Geri Dön

A computational approach to the core of Eunicellins

Eunicellin'in merkezine bilgisayar destekli bir yaklaşım

  1. Tez No: 301696
  2. Yazar: ESRA BOZKURT
  3. Danışmanlar: PROF. VİKTORYA AVİYENTE
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2012
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 105

Özet

Asimetrik Diels-Alder tepkimesi yıllardır oldukça ilgi toplamaktadır. Son zamanlarda siklokatılmalarda katalizörlerin kullanımına olan ilgi, doğal ürün sentezi boyunca karmaşık stereoseçiciliği sağlamadaki kapasitesilerine bağlı olarak ivme kazanmıştır. Bu çalışmada bir deniz metaboliti olan eunicellin'in iskeletini ve bazı doğal ürünlerde bulunan orta büyüklükteki halkalı eterlerin ikisini oluşturmak için moleküliçi Diels-Alder tepkimesinin kiral imidazolidinonlarla diastereoseçicilikteki kökeni araştırıldı. Diastereoseçiciliğin nedenini daha iyi anlayabilmek için, ilk olarak çalışılan tepkime halkasız öncül, yedi, sekiz ve dokuz üyeli tepkenlerin aldehit substituentli ve aldehit sübstituenti olmadan moleküliçi Diels-Alder tepkimesiydi. Siklokatılma tepkimesinin endo ve ekzo seçiciliği ve termal tepkimelerin hızları ayrıntılı olarak tartışılmıştır. İkinci olarak, üç halkalı çekirdeği sentezlemek için yedi üyeli halkanın organokatalizör kontrollü moleküliçi Diels-Alder tepkimesi incelendi. Son olarak, sekiz ve dokuz üyeli Diels-Alder modeli öncüllerinin siklokatılma tepkimeleri orta büyüklükteki halka kısıtlamalarının etkilerini rasyonelleştirmek ve moleküliçi Diels-Alder tepkimesinin kiral imidazolidinonlar ile diastereoseçicilikteki farkını aydınlatmak için ilaveten araştırıldı. Bu çalışmada, MacMillan Katalizörünün mekanizma ve tepkimenin seçiciliği üzerindeki etkisi Yoğunluk Fonsiyonları Teorisi (DFT) ile incelenmiş ve ayrıntılı bir biçimde tartışılmıştır

Özet (Çeviri)

The asymmetric Diels-Alder reaction has attracted much interest for decades. Most recently, interest in the use of catalysts in cycloadditions has gained momentum due to their capacity to provide complex stereoselectivity throughout natural product synthesis. In this study, the origin of diastereoselectivity of intramolecular Diels-Alder reaction with chiral imidazolidinones is investigated to construct the skeleton of eunicellin which is a marine metabolite and two of medium ring ethers found in some natural products. The first reaction of interest was the intramolecular Diels-Alder reaction of acyclic precursor, seven, eight and nine membered reactants with and without aldehyde substituent in order to better understand the origin of diastereoselectivity. The exo and endo selectivity of the cycloadditon reactions, and the rate of thermal reactions are discussed in detail. Secondly, an organocatalyst controlled intramolecular Diels-Alder reaction of seven membered ring to synthesize the tricyclic core is investigated. Lastly, the cycloaddition reactions of eight and nine membered model Diels-Alder precursors are further explored to rationalize the effects of medium ring constraints and to elucidate the difference in diastereoselectivity of the intramolecular Diels-Alder reaction with chiral imidazolidinones. In this work, the effect of MacMillan Catalyst on the mechanism and stereoselectivity of the reaction have been studied with DFT and discussed in detail.

Benzer Tezler

  1. Bambu malzeme davranışına bir model olarak kabuk strüktür tasarım ve şekil optimizasyonu

    Shell structure design and shape optimization as a model for material behavior of bamboo

    ESRA DEMİREL

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2018

    Mimarlıkİstanbul Teknik Üniversitesi

    Bilişim Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. LEMAN FİGEN GÜL

  2. Makine çevirisinde yeni bir bilgisayımsal yaklaşım

    A novel computational approach in machine translation

    EDİP SERDAR GÜNER

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2015

    Bilgisayar Mühendisliği Bilimleri-Bilgisayar ve KontrolTrakya Üniversitesi

    Bilgisayar Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. YILMAZ KILIÇASLAN

  3. Bulanık çok modlu kaynak kısıtlı proje çizelgeleme problemlerinin çözümü için matematiksel bir model

    A mathematical model for the solution of the fuzzy multi mode resource-constrained project scheduling problems

    ÖMER ATLI

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2012

    Endüstri ve Endüstri MühendisliğiHava Harp Okulu Komutanlığı

    Endüstri Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. CENGİZ KAHRAMAN

  4. Gemi yapılarının vibro-akustik yaklaşımı ile titreşim ve akustik açısından optimum hale getirilmesi

    Acquiring vibrationally and acoustically optimum ship structure through the vibroacoustic methodology

    MEHMET AVCU

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2018

    Deniz Bilimleriİstanbul Teknik Üniversitesi

    Makine Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. İSMAİL AHMET GÜNEY

  5. Expansion and contraction: Goethean polarity and architecture

    Başlık çevirisi yok

    SABRİ GÖKMEN

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2017

    FelsefeGeorgia Institute of Technology

    Prof. LARS SPUYBROEK