Geri Dön

Synthesis, HPLC and NMR studies on axially chiral pyridine compounds as potential bidentate N,N'-ligands

Potansiyel iki dişli N,N?-ligant olan eksensel kiral piridin bileşikleri üzerinde sentez, HPLC ve NMR çalışmaları

  1. Tez No: 301697
  2. Yazar: FURKAN HALİS IŞIKGÖR
  3. Danışmanlar: PROF. DR. İLKNUR DOĞAN
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2012
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 113

Özet

Bu çalışmada, eksensel kiral enantiomerik ve diastereomerik 2-arilimino-3-aril-tiyoazlidin-4-on türevleri sentezlenmiştir ve bu türevlerin stereoyapıları incelenmiştir. Bu bileşikler N,N'-diariltiyoürelerin 2-bromoasetik asit ile sodyum asetat eşliğinde olan reaksiyonundan elde edilmiştir. Bu bileşiklerde, N3-aril bağındaki eksensel kiraliteye neden olan dönme engellidir. Bu nedenle, M ve P enantiomerleri veya RM, RP ve SM, SP diastereomerleri mevcuttur. Bu bileşiklerin enantiomerik ve diastereomerik izomerleri 1H-NMR ve HPLC kullanılarak incelendi.3-(piridin-2-yl)-2-(piridin-2-ylimino)tiyoazlidin-4-on türevinde, N3-aril bağı etrafındaki dönmenin enantiomerik izomer ayrışmasının enantio seçici HPLC ile gözlemlenmesini önleyecek derecede hızlı olduğu bulundu. Diğer taraftan, 3-(3-metilpiridin-2-yl)-2-(3-metilpiridin-2-ylimino)tiyoazlidin-4-on bileşiğinde enantio- merlerin birbirlerine dönüşme hızları ve enerji bariyerleri mikro preparatif yöntemle ayrılan enantiomerlerin termal rasemikleşmesi ile bulundu. 5-metil-3-(3-metilpiridin-2-yl)-2-(3-metilpiridin-2-ylimino)tiyoazlidin-4-on diastereomerlerinin rotasyonel bariyeri de eşit dağılmamış diastereomerlerin zamanla kiral kolon üzerinde HPLC ile birbirlerine dönüşmeleri dengeye gelinceye kadar izlenilerek bulundu. Ayrıca, heterosiklik halkanın C-4 pozisyonunda bulunan sübstitüent grupların etkisini anlamak amacıyla, 3-(3-metilpiridin-2-yl)-2-(3-metilpiridin-2-ylimino)tiyoazlidin-4-tiyon ürünü C-4 pozisyonunda bulunan karbonil oksijeninin Lawesson Reaktifi üzerinden sülfür atomu ile değiştirilmesiyle sentezlendi. C-5 protonunu bir metil grubu ile değiştirmenin dönme bariyerini 2.2 kJ/mol düşürdüğü bulundu. Diğer taraftan, C-4 karbonil oksijeninin sülfür atomu ile değiştirilmesiyle dönme bariyerinin 18.3 kJ/mol arttığı saptandı.

Özet (Çeviri)

In this study, axially chiral enantiomeric and diastereomeric 2-arylimino-3-aryl-thiazolidine-4-ones have been synthesized and their stereostructures have been investigated. In these compounds, the rotation around N3-aryl bond is restricted resulting in axial chirality. Therefore, M and P enantiomers or RM, RP and SM, SP diastereomers exist. Enantiomeric and diastereomeric isomers of the compounds have been investigated by 1H-NMR and HPLC.In 3-(pyridin-2-yl)-2-(pyridin-2-ylimino)thiazolidine-4-one, it was found that the rotation around N3-aryl bond is too fast to make the enantiomeric isomer separation observable by enantioselective HPLC. On the other hand, the interconversion rate between the enantiomers of 3-(3-methylpyridin-2-yl)-2-(3-methylpyridin-2-ylimino)thiazolidine-4-one and the energy barrier for this compound have been determined by thermal racemization of the micropreparatively resolved enantiomers. Rotational barrier of the diastereomers of 5-methyl-3-(3-methylpyridin-2-yl)-2-(3-methylpyridin-2-ylimino) thiazolidine-4-one has also been determined by following the interconversion between the unequally populated diastereomers with time by HPLC. Also, 3-(3-methylpyridin-2-yl)-2-(3-methylpyridin-2-ylimino)thiazolidine-4-thione was synthesized by converting the C-4 carbonyl oxygen to a sulphur atom via the Lawesson Reagent.It was found that replacing one C-5 proton with a methyl group decreased the rotational barrier by 2.2 kJ/mol. On the other hand, replacing C-4 carbonyl oxygen with a sulphur atom increased the barrier by 18.3 kJ/mol.

Benzer Tezler

  1. Atroposelective synthesis and reactions of axially chiral thiohydantoins

    Eksensel kiral tiyohidantoinlerin atroposeçici sentezi ve reaksiyonları

    SEVGİ SARIGÜL

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2017

    KimyaBoğaziçi Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. HATİCE İLKNUR DOĞAN

  2. Synthesis of peptides for SARS-COV-2 as drug and vaccine candidates and development of DNA Topo II inhibitors for cancer therapy

    SARS-COV-2 ilacı ve aşısı için aday peptitlerin sentezi ve kanser tedavisi İçin DNA Topo II inhibitörlerin geliştirilmesi

    SÜMEYRA AYAN

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2021

    BiyomühendislikYıldız Teknik Üniversitesi

    Biyomühendislik Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. CEM BÜLENT ÜSTÜNDAĞ

    DR. ÖZGÜR YILMAZ

  3. Biyotiyol sensör uygulamaları hedefli çalışmalar olarak: Boranil bileşikleri sentezi

    Bio-thiol sensor applications: Synthesis of Boranil compounds

    SİBEL KAYA

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2019

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. AYŞE ÖZDEMİR

  4. Bazı yeni tiyosemikarbazitler ve bunlardan türetilen 1,3,4-tiyadiazollerin sentezi, yapılarının aydınlatılması ve biyolojik aktivitelerinin incelenmesi

    Synthesis, characterization and biological activity studies on some new thiosemicarbazides and their derivatives as 1,3,4-thiadiazoles

    SEVDA TÜRK

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2019

    BiyokimyaMarmara Üniversitesi

    Farmasötik Kimya Ana Bilim Dalı

    DR. ÖĞR. ÜYESİ SEVGİ KARAKUŞ

  5. Bazı 2-[(5-aril-1,3,4-tiyadiazol-2-il)imino]1,3-tiyazolidin-4-on türevlerinin sentezi ve yapılarının aydınlatılması

    Synthesis and characterization of some 2-[(5-aryl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)imino]-1,3-thiazolidine-4-one derivatives

    GÖKHAN SATILMIŞ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2013

    Eczacılık ve FarmakolojiMarmara Üniversitesi

    Farmasötik Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. İLKAY KÜÇÜKGÜZEL