Geri Dön

Halkalı hidroksienonların mangan(III) asetat aracılığıyla 2-tiyenil sübstitüe alkenlerle radikalik halkalaşma reaksiyonları

Manganese(III) acetate mediated radicalic cyclization reactions of cylic hydroxyenones with thienyl substituted alkenes

PDF İndir

  1. Tez No: 311971
  2. Yazar: MEHTAP YAKUT
  3. Danışmanlar: PROF. DR. A. TARIK PEKEL
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2012
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Ankara Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 346

Özet

Bu çalışmada, konjuge sistemler olarak dokuz farklı tiyenil sübstitüe alkenin (2a-i), beş farklı halkalı hidroksienon bileşiğiyle (1a-e) mangan(III) asetat aracılığında katılma-halkalaşma reaksiyonları incelenmiştir.Halkalı hidroksienon bileşikleri olarak, 4-hidroksikumarin (1a), 4-hidroksi-6-metil-2H-piran-2-on (1b), 4-hidroksi-2H,5H-pirano[3,2-c]kromen-2,5-dion (1c), 6-etil-4-hidroksi-2H-pirano[3,2-c]kinolin-2,5-dion (1d) ve 4-hidroksi-1-metil-2H-kinolin-2-on (1e); tiyenil sübstitüe alkenler olarak ise, 2-(1-fenilvinil)tiyofen (2a), 2-[1-(4-metilfenil)vinil] tiyofen (2b), 2-[1-(4-fluorfenil)vinil]tiyofen (2c), 2-[(E)-2-fenilvinil]tiyofen (2d), 2-[(E)-1-metil-2-fenilvinil]tiyofen (2e), 2-siklopenten-1-iltiyofen (2f), 2-siklohekzen-1-iltiyofen (2g), 2-izopropeniltiyofen (2h) ve 1,1-di-2-tiyeniletilen (2i) kullanılmıştır.1,1-disübstitüe (2a-c ve 2h-i) alkenlerin, 1a-d bileşikleriyle reaksiyonlarından dihidrofuran bileşiklerinin yanında, 3-alkenil-sübstitüe kumarin, piran ve kinolin türevleri izomer karışımları (E/Z) halinde sentezlenmiştir. Sıcaklık, süre, çözücü ve alken üzerindeki grupların ürün dağılımı üzerine etkisi araştırılıp, elde edilen bileşiklerin oluşumu için mekanistik bir açıklama getirilmiştir. 2d ve 2e alkenleriyle gerçekleştirilen reaksiyonlarda ise, cis ve trans izomeri olmak üzere iki farklı dihidrofuran ürünü elde edilmiştir. Yapılar 1H-,13C-, HSQC, HMBC ve X-ışınları kristallografisi yöntemiyle farklandırılmıştır.Mangan(III) asetat aracılığında gerçekleştirilmiş olan radikalik halkalaşma reaksiyonları sonucunda biyolojik aktivite gösterme potansiyelinde olan otuzüç farklı dihidrofuran bileşiği ve onsekiz farklı alkenil-sübstitüe bileşik literatüre kazandırılmıştır.

Özet (Çeviri)

The addition-cyclization reactions of five different cyclic hydroxyenones (1a-e) to nine different thienyl substituted (2a-i) olefines mediated by manganese(III) acetate were investigated.4-hydroxycoumarin (1a), 4-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one (1b), 4-hydroxy-2H,5H-pyrano[3,2-c]chromen-2,5-dione (1c), 6-ethyl-4-hydroxy-2H-pyrano[3,2-c]quinoline-2,5-dione (1d) and 4-hydroxy-1-methyl-2H-quinoline-2-one (1e) were used as cyclic hydroxyenones, 2-(1-phenylvinyl)thiophene (2a), 2-[1-(4-methylphenyl)vinyl] thiophene (2b), 2-[1-(4-fluorophenyl)vinyl]thiophene (2c), 2-[(E)-2phenylvinyl] thiophene (2d), 2-[(E)-1-methyl-2-phenylvinyl]thiophene (2e), 2-cyclopent-1-en-1-ylthiophene (2f), 2-cyclohex-1-en-1-ylthiophene (2g), 2-isopropenylthiophene (2h) and ve 1,1-di-2-thienylethylene (2i) were used as thienyl substituted olefines.The reactions of 1,1-disubstituted (2a-c and 2h-i) olefines with 1a-d compounds lead to the formation of dihydrofuran derivatives accompanied with 3-alkenyl?substituted coumarin, pyran and quinoline derivatives as a mixture of E/Z isomers were synthesized. The effect of reaction conditions on product distribution were observed and the reaction mechanism was proposed for obtained products. In the reactions of 2d and 2e olefines were resulted in two different dihydrofuran derivatives as cis and trans isomers. The structure of obtained compounds were identified by 1H-,13C-, HSQC, HMBC and X-ray crystallography.As a result of these cyclization reactions mediated by manganese(III) acetate, the thirty three different dihydrofuran compounds which have the potential of biological activity and the eighteen 3-alkenyl?substituted derivatives were contributed to the literature.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    153383

    Chemoenzymatic synthsis of 4-hydroxy enones

    4-hidroksi enonların kemoenzimatik sentezi

    ELİF KÖSE

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2004

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. AYHAN DEMİR

  2. Tez No

    83577

    Halkalı (Beta) B-dikarbonil bileşiklernin mangan (III) asetat ortamında alkenlerle radikalik halkalaşma reaksiyonları

    Freeradical cyclization of (Beta) B-dikarbonyl compounds by manganese (III) acetate with alkenes

    MEHMET YILMAZ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1999

    KimyaAnkara Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. A. TARIK PEKEL

  3. Tez No

    84395

    Halkalı sulfamatların asit katalizli hidroliz reaksiyon mekanizması

    Acid catalysed hydrolysis and reaction mechanism of cyclic sulfamates

    SİBEL ÇELİK

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1999

    KimyaOndokuz Mayıs Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. YUNUS BEKDEMİR

  4. Tez No

    78005

    Halkalı çöplüğünden etkilenen sularla sulanan sebzelerde nötron aktivasyonuyla eser element tayini

    Determination of trace elements in vegetables which are irrigated with Halkalı Garbage Affected Water by Neutron Activation

    UZAY KONAK

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1998

    Fizik ve Fizik Mühendisliğiİstanbul Üniversitesi

    Medikal Fizik Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ALİ GİRGİN

  5. Tez No

    354117

    Halkalı Ziraat Mektebi: 1892-1928

    Agricultural School of Halkalı

    İBRAHİM TORUK

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2013

    Eğitim ve ÖğretimMarmara Üniversitesi

    Türk Tarihi Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. UFUK GÜLSOY

Geri Dön