Michael addition of heteroaromatic compounds to a,b- unsaturated phosphonates and their reactions
Heteroaromatik bileşiklerin a,b- doymamış fosfonatlara michael katılması ve tepkimeleri
- Tez No: 321359
- Danışmanlar: PROF. DR. CANAN ÜNALEROĞLU
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Fosfonatlar, Pirolizinler, Michael katılması, Vinilfosfonatlar, Metal triflatlar, Phosphonates, Pyrrolizines, Michael addition, Vinylphosphonates, Metal triflates
- Yıl: 2012
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Hacettepe Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 382
Özet
Organofosfor bileşikleri çeşitli endüstriyel, biyolojik ve kimyasal kullanım değerlerinden dolayı sentetik hedefler olarak ilgi çekicidirler. Bu nedenle fosfonatların sentezi için yeni ve gelişmiş metodlar dikkat çekmeye devam etmektedir. Bu çalışmada; yeni heteroaromatikler içeren fosfonat bileşiklerinin metal triflatlar varlığında Michael katılmasıyla ve yeni fosfono-pirolizin türevlerinin moleküliçi halkalaşma tepkimeleriyle sentezlenmeleri hedeflenmiştir. Çalışmanın birinci bölümünde; aktif metilen bileşiklerinin ve aldehitlerin Knoevenagel kondenzasyon tepkimelerinden değişik vinilfosfonatlar sentezlendi. Çalışmanın ikinci bölümünde; ester, keton ve siyano fonksiyonel gruplarını içeren vinilfosfonatlar, heteroaromatiklerin metal triflatlar katalizörlüğündeki katılma tepkimelerinde kullanılmıştır. Katılma tepkimesi üzerine çözücü, sıcaklık, katalizör türü ve substitüent etkileri araştırılmış ve optimum tepkime koşulları saptanmıştır. Pirolizinlerin sentezinde önemli başlangıç maddeleri olan heteroaromatikler içeren yeni fosfonat bileşikleri yer seçimli olarak Michael katılması ile elde edilmiştir. Çalışmanın son bölümünde; fosfono-pirolizin bileşiklerini elde etmek için pirol substitüye katılma ürünlerinin NaH ile tepkimeleri incelenmiştir. Fosfono-pirolizin bileşikleri ester grubu içeren pirol katılma ürünlerinin moleküliçi halkalaşma tepkimelerinden elde edilmiştir. Keton ve siyano grubu içeren pirol katılma ürünleri halkalaşma ürünleri yerine moleküliçi düzenlenme tepkimesiyle yeni N-fosfono-substitüye yerdeğiştirme ürünlerini vermiştir. Sentezlenen bileşikler kromatografik yöntemlerle saflaştırılmış ve yapıları 1H NMR, 13C NMR, 31P NMR, IR ve HRMS teknikleriyle aydınlatılmıştır.
Özet (Çeviri)
Organophosphorus compounds are synthetic targets of interest because of their value for a variety of industrial, biological and chemical uses. Therefore new or improved methods for the synthesis of phosphonates continue to attract considerable attention. In this study; it was aimed to synthesize novel heteroaromatics substituted phosphonate analogues by the Michael reaction in the presence of metal trifluorometanesulfonates (triflates) and novel phosphono-pyrrolizine derivatives by an intramolecular cyclization reaction. In the first part of the study; different vinylphosphonates were synthesized by the Knoevenagel reaction of active methylene compounds and aldehydes. In the second part of the study; vinylphosphonates including ester, ketone and cyano functional groups were used in the addition reactions of heteroaromatics in the presence of metal triflates as catalysts. The effects of solvent, temperature, catalyst type and substituents on the addition reactions were investigated and optimum reaction conditions were determined. Heteroaromatics substituted new phosphonate analogues which are important precursors for the synthesis of pyrrolizines were obtained regioselectively with Michael addition. In the last part of the study; the reaction of pyrrole substituted addition products with NaH were investigated to obtain phosphono-pyrrolizine compounds. Phosphono-pyrrolizines were obtained in high yields with ester functionalized pyrrole addition products by the intramolecular cyclization reaction. Ketone and cyano functionalized pyrrole addition products gave novel N-phosphono-substituted rearrangement products instead of cyclization products.Synthesized compounds were purified by chromatographic methods and their structures were identified by 1H NMR, 13C NMR, 31P NMR, IR and HRMS techniques.
Benzer Tezler
- Cu-catalyzed selective mono-n-heteroarylation of chiral diamines asymmetric conjugate addition of dibenzoylmethane to trans-beta-nitrostyrene
Bakır katalizörü ile kiral diaminlere heteroaromatiklerin selektif olarak takılması dibenzoilmetanın trans-beta-nitrostiren asimetrik konjuge katılma reaksiyonu
MUHAMMET YAĞIZ ÜNVER
Yüksek Lisans
İngilizce
2013
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Imide-yne click polymerization: A new and versatile tool for the toolbox of X-yne click polymerization
İmid-in klik polimerizasyonu: X-in klik polimerizasyonları için yeni ve çok yönlü bir araç
OĞUZHAN ASLANTÜRK
Yüksek Lisans
İngilizce
2024
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. UFUK SAİM GÜNAY
- 2,5(6)-disübstitüebenzimidazol türevi ligandları taşıyan platin komplekslerinin sentezi ve antikanser aktivitelerinin araştırılması
Synthesis and investigation of the anti-cancer activities of platin complex bearing 2,5(6)-substi̇tuted benzimidazole derivative ligands
YASMİN ALJENDY
Yüksek Lisans
Türkçe
2022
Eczacılık ve FarmakolojiMersin ÜniversitesiFarmasötik Kimya Ana Bilim Dalı
PROF. SEMRA UTKU
- Yeni 2- [(2-nitro-1-fenil-butil) tiyo] benzoik asit türevlerinin sentezi ve genotoksik aktivitelerinin araştırılması
The synthesis of new 2- [(2-nitro-1-phenyl-butyl) tiyo] benzoic acid derivates and the investigation of their genetoxic activities
ÖMER FARUK ÇÖL
Yüksek Lisans
Türkçe
2009
Eczacılık ve FarmakolojiErciyes ÜniversitesiFarmasötik Kimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ERDOĞAN BERÇİN
- Nitroalkenlere 1,4-katılması ve halkalaşma tepkimelerinin incelenmesi
Investigation of 1,4-addition reactions to nitroalkenes and subsequent cyclization reactions
SEDA ÇINAR