[4- (4-klorofenil)-5-(alfa-hidroksibenzil)-4H-1, 2, 4-Triazol-3-il] merkaptoasetik asid etil esteri, hidrazidi ve hidrazid-hidrazonlarının sentez ve spektral verileri
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 37956
- Danışmanlar: PROF.DR. NEDİME ERGENÇ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Eczacılık ve Farmakoloji, Pharmacy and Pharmacology
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 1994
- Dil: Türkçe
- Üniversite: İstanbul Üniversitesi
- Enstitü: Sağlık Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 111
Özet
ÖZET Literatüre göre, hidrazidlerin ve bunlardan türeyen hidrazid-hidrazonların antibakteriyel, antifungal,antiprotozoa^antikonvülsan,antineoplastik ve antiinfla- matuar etkilerine sahip bulunmaları ve son yıllarda bazı araştırmacılar tarafından merkaptoasetik asid hidrazid ve hidrazid-hidrazonlarında da bu aktivitelere rastlanılması, mandelik asidden türeyen ve 1,2,4-triazol çekirdeğine sahip merkaptoasetik asid hidrazidi ve hidrazid-hidrazonlarının tarafımızdan sentez- lenmesine neden olmuştur. Bu çalışmada literatürce bilinen 4-(4-klorofenil-5-(cx-hidroksibenzil)- 1,2,4-triazolin-3-tiyonun alkali etanollü çözeltisini etil bromoasetat ile ısıtmak suretiyle kazanılan [4-(4-klorofenil)-5-(«-hidroksibenzil)-4H-1,2,4-triazol- 3-il]merkaptoasetik asid etil esterinin (madde I), hidrazin hidratla reaksiyonundan hidrazid türevi (madde II), son aşamada ise kazanılan hidrazidin benzaldehid, 2-, 4- hidroksibenzaldehid, 2-,3-,4-metoksibenzaldehid, 2-,4-nitrobenzaldehid, 4- dimetilaminobenzaldehid ve 4-klorobenzaldehid gibi aromatik aldehidlerle etanollü ortamda ısıtılmasıyla karşı gelen [4-(4-klorofenil)-5-(u-hidroksibenzil)-4H- 1,2,4-triazol-3-il]merkaptoasetik asid ariliden hidrazidleri (madde III-XII) elde edilmiştir. Kimyasal yapıları, elementel analiz sonuçları ve UV,IR,^H-NMR ve kütle spektrumları verilerinden yararlanılarak doğrulanmıştır. UV spektral verileri, elde ettiğimiz maddelerin kimyasal ve elektronik yapısını literatüre uygun olarak kanıtlamıştır. Burada başlangıç maddemiz olan 4- (4-klorofenil)-5-(a-hidroksibenzil)-l,2,4-triazolin-3-tiyonun etanollü çözel tisinde alınan spektrumda 256.8 nm deki maksimum absorpsiyonun ester ve hidrazid türevlerinde (madde I ve II de) ortadan kalkması, ayrıca hidrazid türevi olan madde ll'nin NaOH içeren etanollü çözeltisinde 318.8 nm de yeni bir maksimum absorpsiyonun ortaya çıkması madde I ve ll'nin yapısını kanıtlamıştır. Hidrazid- hidrazon türevlerinde (madde III-XII) delokalize n elektronlarınca zengin ve sistemin elektronik yapısıyla konjugasyona girme yeteneğine sahip ariliden grubunun girmesi, bu maddelerin (III-XII) etanoldeki absorpsiyonlarını düşük enerjili alana kaydırarak madde ll'ye göre farklı derecelerde batokromik kaymalara yol açmıştır.101 Hidrazid-hidrazonların hemen hemen tümünün NaOH içeren etanollü çözeltilerinde alınan spektrumları, enolat şeklinin stabilitesinin artmasından absorpsiyonun gerçekleştiği enerji seviyesi daha da düşmüş ve bu nedenle batokromik kaymalarda artışa neden olmuştur. Maddelerimizin KBr tableti içinde alınan İR spektrumları tüm ödevli gruplara ait titreşim bandlarını literatüre uygun olarak ve gereken dalga sayılarında yansıtmıştır. Başlangıç maddemiz olan 4-(4-klorofenil)-5-(a-hidroksibenzil)- l,2,4-triazolin-3-tiyonun KBr tableti içinde alınan spektrumunda, C= S; gerilme titreşimine ait 1445 cm-1 deki kuvvetli band, ester yapısında olan madde l'in spektrumunda kalkmış ve ester karbonilini kanıtlayan 1 740 cm“ 1 de yeni bir band gözlenmiştir. Madde II de ise etoksi grubu yerine hidrazino artığının girmesi sonucu oluşan hidrazid türevinin spektrumunda, bir yandan karbonile ait C=0 gerilme bandının madde l'e nazaran düşük dalga sayısı olan 1 670 cm”^ de gözlenmesi, öte yandan N-H gerilme titreşimini temsil eden 3320 ve 3260 cm" 1 deki yeni bandların ortaya çıkması maddemizin hidrazid yapısında olduğunu kanıtlamıştır. Ariliden grupları nonsübstitüe ve 4-kloro sübstitüe olan madde III ve XII dışındaki diğer hidrazid-hidrazonların İR spektrumlarmda, sübstitüente bağlı olarak bazı karakteristik bandların gözlenmesi, bu türevlerin oluştuğunu doğrulamıştır. l-XII maddelerimizin tümünde, benzilin a- karbonuna bağlı O-H grubunun yaptığı hidrojen bağının karakterini tesbit etmek amacıyla madde l'in CHCI3 içindeki İR spektrumu incelenmiş ve intramoleküler hidrojen bağının yanısıra, kuvvetli bir moleküller arası hidrojen bağının varlığı da kanıtlanmıştır. Madde l'in DMSO-d6 içinde alınan ^H-NMR spektrumunda başlangıç maddemiz olan 4-(4-klorofenil)-5-(a-hidroksibenzil)-1,2,4-triazolin-3-tiyona ait piklerin yanısıra SCH2, OCH2 ve CH3 protonlarının varlığını kanıtlayan 4.01, 4.08 ve 1.16 ppm değerlerindeki sinyallerin de çıkması planladığımız yapının oluştuğunu doğrulamıştır. Madde H'nin DMSO-d6 içinde alınan spektrumunda, NH2 ve CONH'a ait 4.26 ve 9.31 ppm değerlerindeki sinyaller ve bu sinyallerin döteryum değişimine uğrayarak kalkması, madde H'nin planladığımız yapıya sahip olduğunu kanıtlamıştır. 1H-NMR da hidrazid-hidrazonların oluşumunu kanıtlayan bulgu, bu türevlerde bulunan SCH2, CONH ve N=CH protonlarına ait piklerin ikişer singlet halinde gözlenmesidir. Bu türevlerde N=C çifte bağı etrafındaki dönmenin sınırlı olması bu iki atoma bağlı grupların uzaysal konumuna iki farklı olanak sunmaktadır. Syn ve anti konformasyonlarına neden olan bu iki farklı uzaysal konum,102 konformasyonlarm herbirine ait protonları farklı manyetik çevrelere tabi tutarak değişik alanlarda sinyal vermelerine neden olmaktadır. Elde ettiğimiz hidrazid- hidrazonlar (III-XII) birer syn-anti karışımı olduğundan, bu bileşiklere ait SCH2, CONH ve N=CH protonları ikişer singlet halinde gözlenmiştir. Her çift singleti oluşturan singletlerin integral değerlerinden yararlanılarak, syn-anti karışımındaki isomerlerin % oranları hesaplanmış ve literatür verileri de dikkate alınarak % oranı yüksek olan isomerin anti konformasyonuna ait olduğu kabul edilmiştir. I-VII, IX-XII maddelerin kimyasal iyonlaştırma yöntemiyle alınan kütle spektrumlarında, madde I dışındaki diğer bileşiklerde molekül ağırlığını kanıtlayan pik gözlenmemekte, buna karşılık C6H5-CH=OH+'a ait m/z değeri 107 olan pik, kütle spektrumu alınan bileşiklerin tümünde (VII hariç) temel pik olarak gözlenmektedir. Maddelerimizin ortak kısmını oluşturan [4-(4-klorofenil)-5-(o- hidroksibenzil)~4H-l,2,4-triazol-3-il]merkaptoasetil bölümü literatüre uygun olarak aynı parçalanma yolunu izleyerek ortak pikleri meydana getirmektedir. Parçalanma ürünlerinden bağıl bolluğu, dolayısıyla stabilitesi yüksek olan iyonlar, N2, HCN, HNCS ve HNCO gibi nötr parçaların atılması ve çevrilme reaksiyonları sonucu ortaya çıkmaktadır. Hidrazid-hidrazonlara ait kütle spektrumları, arilidenhidrazino kısmının parçalanmasını literatüre uygun olarak yansıtmakta ve bu yapıların oluştuğunu doğrulamaktadır. Maddelerimizin literatürdeki benzerleri için verilen değişik biyolojik aktivitelerden en önemlisi olan antibakteriyel ve antifungal aktiviteler üzerinde fakültemiz Mikrobiyoloji biriminde yapılan tetkik sonucu I-XII maddelerinin Staphyloccoccus aureus ATCC 6538, Escherichia coli ATCC 8739, Klebsiella pneumoniae UC 57, Pseudomonas aeruginosa ATC 1539, Bacillus subtilis ATCC 6633, Proteus mirabilis, Shigella flexneri ve Salmonella typhtye karşı antibakteriyel, Candida albicans ATC 10231 'e karşı antifungal etkilerinin olmadığı anlaşılmıştır.
Özet (Çeviri)
103 SUMMARY It is well established in the literature that hydrazides and hydrazide-hydrazones derived from them exhibit antibacterial, antifungal, MAO inhibitory, antineoplastic and antiinflammatory activity. Furthermore, it has been recently reported that mercaptoacetic acid hydrazides and hydrazones demonstrate similar activities. The above findings led us to synthesize new mercaptoacetic acid derivatives incorporating a 1,2,4-triazole nucleus derived from mandelic acid to test their antimicrobial activity. Reaction of 4-(4-chlorophenyl)-5-(a-hydroxybenzyl)-1,2,4-triazoline-3-thione (F46), previously synthesized at our department, with BrCH2COOC2H5 in the presence of KOH furnished [4-(4-chlorophenyl)-5-(a-hydroxybenzyl)-4H-1,2,4-triazole-3-yl]mercaptoacetic acid ethyl ester (I) which in turn was treated with H2NNH2.H2O to afford the hydrazide derivative (II). II Was reacted with benzaldehyde, 2- and 4-hydroxybenzaldehyde, 2-,3-and 4-methoxybenzaldehyde, 2- and 4-nitrobenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde and 4- chlorobenzaldehyde to give the corresponding[4-(4-chlorophenyl)-5-(
Benzer Tezler
- 1,3-dipolar cycloaddition reactions of various mesomeric betaines
Başlık çevirisi yok
CAN ORHUN ÇETİNER
- Ağaç kavunu, tatlı limon ve tatlı portakal kabuklarının bitki çayı olarak kullanım potansiyellerinin araştırılması
Investigation of the potential of citron, sweet lemon and sweet orange peels as herbal tea
AYSİMA GÜNEŞLİ
Yüksek Lisans
Türkçe
2024
Gıda MühendisliğiOsmaniye Korkut Ata ÜniversitesiGıda Mühendisliği Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. ÖZGE SÜFER
DOÇ. DR. AZİME ÖZKAN KARABACAK
- Physiologic effects of the golden thistle (Scolymus hispanicus L.)hydromethanolic extracts: Outcomes of phytochemical health benefits
Şevketibostan (Scolymus hispanicus L.) hidrometanolik ekstraktlarının fizyolojik etkileri: Fitokimyasalların sağlık faydaları üzerine bulgular
CANSU ÖZEL TAŞCI
Doktora
İngilizce
2022
Gıda Mühendisliğiİzmir Yüksek Teknoloji EnstitüsüGıda Mühendisliği Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. ŞÜKRÜ GÜLEÇ
DOÇ. DR. ALİ OĞUZ BÜYÜKKİLECİ
- Soğuk pres tekniğiyle elde edilen haşhaş (Papaver somniferum L.)yağlarının fizikokimyasal özelliklerinin belirlenmesi
Determination of physicochemical properties of poppy (Papaver somniferum L.) oils obtained by cold press technique
EMİNE TÜRKAVCI
Yüksek Lisans
Türkçe
2021
Gıda MühendisliğiAfyon Kocatepe ÜniversitesiGıda Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. HARUN DIRAMAN
- Bazı gıda renklendiricilerinin Zea mays L. var. saccharata Sturt. üzerindeki genotoksik etkileri
The genotoxic effects of some food colorants on Zea mays L. var. saccharata Sturt.
SALİH DİKİLİTAŞ