Stereoselective oxidation of sulfides to sulfoxides by N-chloramines
Sulfidlerin N-kloraminler kullanılarak sülfoksitlere stereoseçici olarak yükseltgenmesi
- Tez No: 385079
- Danışmanlar: YRD. DOÇ. AKIN AKDAĞ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2014
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 114
Özet
Kiral sülfoksitler biyolojik aktivite göstermektedir. Kiral sülfoksidlerin asimetrik olarak sentezlenmesi için kiral metal kompleksleri ve kiral peroksitler kullanılmıştır. Kiral peroksitler ile yapılan asimetrk sülfoksidasyon çalışmaları başarılı olmalarına rağmen bu maddelerle çalışmak kolay değildir. Bu çalışmada N-kloramin türevleri kullanılarak kükürt içeren maddelerin metal kullanılmadan asimetrik olarak yükseltgenmesi için yeni bir yöntem geliştirilmiştir. Bunun için kiral maddeler sentezlenmiş olup bu maddeler klorlanarak N-kloramin türevleri elde edilmiştir. Yükseltgenme tepkimelerinde, kiralite kükürde, azottan kükürde klor transferi ile aktarılmıştır. N-kloraminler kullanılarak yapılan çalışmalarda enantiyomerce zenginleşmiş sülfoksitler elde edilmiştir. Bu sonuçlar ayrıca teorik olarak da hesaplanmıştır. Bu hesaplamalar sonucunda amin-Cl ile iyon çifti ara ürün oluştuğu ve imid-Cl üzerinden klor transferinin, SN2 mekanizmasıyla gerçekleştiği bulunmuştur. Elde edilen sonuçlar olumludur ancak, optimizasyon çalışmaları henüz tamamlanmamıştır.
Özet (Çeviri)
Chiral sulfoxides are present in many biologically active compounds. Asymmetric synthesis of the sulfoxides has been performed by chiral metal complexes and chiral peroxides. Although the asymmetric organooxidation of sulfides by chiral peroxides proved to be successful, peroxides are difficult to handle and obtain. In this study, a new metal free method has been developed to oxidize sulfides to chiral sulfoxides with easily accessible chiral N-chloramines. For this purpose, chiral reagents were synthesized and chlorinated to yield N-chloramines. In oxidation reactions, chiral information has been transferred to sulfides with the transfer of chlorine onto sulfur from nitrogen. With N-chloramines, we observed enantioenriched sulfoxide formation. The results were also subjected to computational studies. These studies revealed that the amine-Cl goes through anion pair intermediate while imide-Cl transfers chlorine in an SN2 fashion. The observed results have been promising, yet the conditions still need to be further optimized.
Benzer Tezler
- Microorganism mediated stereoselective bio-oxidation and bio-hydrogenation reactions and thiamine pyrophosphate dependent enzyme catalyzed enantioselective acyloin reactions
Mikroorganizmalar ile stereoseçici biyo-hidrojenasyon ve biyo-oksidasyon reaksiyonları ve tiamin pirofosfat bagımlı enzimlerle enantioseçici açiloin reaksiyonları
ŞAZİYE BETÜL SOPACI
Doktora
İngilizce
2009
BiyoteknolojiOrta Doğu Teknik ÜniversitesiBiyoteknoloji Bölümü
PROF. DR. AYHAN SITKI DEMİR
PROF. DR. GÜLAY ÖZCENGİZ
- Naftalinin işlevselleştirilmesi ve bromonaftokinonlar için uygun bir sentez yöntemi
Functionalization of naphtalene and a convenient method for the synthesis of bromonaphtaquinones
NURİ KAPLAN
- Stereoselective synthesis of cyclopentanoids and cyclitol derivatives originated from polychlorinated norbornene systems
Siklopentanoid ve siklitol türevlerinin poliklorlu norbornen sistemlerinden stereo seçici sentezi
AYŞEGÜL GÜMÜŞ
Doktora
İngilizce
2009
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Rasemik 1-feniletanolün biyokatalitik derasemizasyonu ile enantiyomerik saflıkta 1-feniletanol üretimi
Production of enantiomerically pure 1-phenylethanol with biocatalytic deracemization of racemic 1-phenylethanol
PINAR AK
Yüksek Lisans
Türkçe
2013
BiyoteknolojiAnkara ÜniversitesiKimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ÜLKÜ MEHMETOĞLU
- Regioselectivity in the ene reaction of singlet oxygen with cyclic alkenes and application of ene reaction to stereoselective synthesis of carbaheptopyranose derivatives
Singlet oksijenin siklik alkenlerle oluşturduğu en tepkimesinde gözlenen regioselektivite ve en tepkimesinin stereoselektiv karbaheptopironos türevlerinin sentezi için uygulanması
ŞENGÜL DİLEM DOĞAN