Nikotinik, izonikotinik ve pikolinik asitlerin sistein ve bakır iyonları ile etkileşimleri üzerine bir elektrokimyasal araştırma
An electrochemical investigation on the interactions of nicotinic, isonicotinic and picolinic acids with cysteine and copper ions
- Tez No: 437952
- Danışmanlar: PROF. DR. ENDER BİÇER
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2016
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Ondokuz Mayıs Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 138
Özet
Bu çalışma iki aşamada gerçekleştirilmiştir. Birinci aşamada nikotinik asit (NA), izonikotinik asit (İNA), pikolinik asit (PA)'in fizyolojik pH (7,4)'de sistein (RSH) ile etkileşimleri kare dalga voltametrisi (KDV), dönüşümlü voltametri (DV), ultraviyole-görünür bölge (UV-GB) spektroskopisi ve kızıl ötesi (IR) spektroskopisi teknikleriyle araştırılmıştır. RSH içeren elektrokimyasal hücreye bu karboksilik asitlerin eklenmesiyle, cıva(I) sistein tiyolatın (Hg2(RS)2) indirgenme pik akımı azalmış ve aynı zamanda onun pik potansiyeli (Ep) de daha pozitif potansiyellere kaymıştır. Ayrıca bu karboksilik asitlerin varlığında ve yokluğunda Hg2(RS)2'nin elektrot reaksiyonu parametrelerinde (E0, ve ks) önemli değişiklikler gözlenmiştir. Voltametrik ölçümlerin sonuçlarına göre piridin mono-karboksilik asitler ve RSH arasında yeni elektroaktif moleküler komplekslerin meydana geldiği belirlenmiştir. Bu durum serbest RSH konsantrasyonunun azalmasına ve Hg2(RS)2'ye ait indirgenme pik akımının azalmasına neden olmuştur. NA, İNA ve PA'nın RSH ile bağlanma sabitlerinin logaritmik değerleri sırasıyla 13,4; 17,7 ve 18,9 olarak hesaplanmıştır. NA-RSH, İNA-RSH ve PA-RSH için bağlanma oranları ise sırasıyla 1 : 3, 1 : 4 ve 1 : 4 olarak belirlenmiştir. Bunun yanı sıra hem UV-GB hem de Fourier dönüşüm kızıl ötesi ( FT-IR) çalışmaları da bu etkileşimleri desteklemiştir. Bu çalışmanın ikinci aşamasında PA, NA ve İNA sırasıyla (2-, 3- ve 4-piridin karboksilik asitler) ile kompleksleşmiş bakır iyonlarının elektrokimyasal davranışları Britton-Robinson (B-R) tamponu pH 7,4'te polarografik ve voltametrik tekniklerle incelenmiştir. Bu çalışmada NA varlığında kompleksleşmiş bakır iyonlarının indirgenmesinin birer elektron içeren iki basamakta (Cu(II)/Cu(I) ve Cu(I)/Cu(0)) gerçekleştiği görülmüştür. PA veya İNA varlığında ise bu katodik reaksiyonun iki elektronlu tek bir basamakta (Cu(II)/Cu(0)) oluştuğu belirlenmiştir. Cu(I) kompleksi kararlılığının bakır merkezine bağlanan bu izomerik ligantların içerdiği karboksilat grubunun pozisyonundan kaynaklanabileceği düşünülmüştür.
Özet (Çeviri)
This study has been carried out at two stages. In the first stage, the interactions of nicotinic acid (NA), isonicotinic acid (INA) and picolinic acid (PA) with cysteine (RSH) at physiological pH (7,40) have been investigated by square-wave and cyclic voltammetry (SWV and CV), and UV-Vis. and infrared spectroscopy techniques. By the addition of these carboxylic acids, to the electrochemical cell which is including RSH solution, the reduction peak current of mercurous cysteine thiolate could be decreased and also its peak potential Ep was shifted to more positive values. Also, the significant changes in the parameters of the electrode reaction (E0, and ks) of mercurous cysteine thiolate (Hg2(RS)2) in the presence and absence of these carboxylic acids were observed. The results of voltammetric measurements indicated that new electroactive molecular complexes were formed between pyridine mono-carboxylic acids and RSH. This case resulted in the decrease of free RSH concentration and the decrease of the reduction peak current of Hg2(RS)2. The logarithmic values of binding constants of NA, INA and PA with RSH were calculated as 13,4; 17,7 and 18,9, respectively. The binding ratios for NA-RSH, INA-RSH and PA-RSH complexes were determined as 1:3, 1:4 and 1:4, respectively. Both UV-Vis. and FT-IR studies also supported these interactions. In the second stage, the electrochemical behaviors of copper ions complexed with PA, NA and INA (2-, 3- and 4-pyridine carboxylic acids, respectively) in Britton-Robinson (B-R) buffer (pH 7,4) was studied by polarographic and voltammetric techniques. This study showed that the reduction of complexed copper ions in the presence of nicotinic acid (NA) was carried out in two one-electron steps [Cu(II)/Cu(I) and Cu(I)/Cu(0)] whereas this cathodic reaction in the presence of picolinic acid (PA) or isonicotinic acid (INA) occurred in one two-electron step [Cu(II)/Cu(0)]. The stability of the Cu(I) complex can be sourced from the positions of carboxylate substituents on these isomeric ligands, binding to the copper center.
Benzer Tezler
- Pirolün asetonitril çözeltisinde, piridin karboksilik asitlerin varlığında, elektrokimyasal polimerizasyonu ve elde edilen polipirol filmlerinin karakterizasyonu
Electrochemical polymerization of pyrrole in acetonitrile solution presence of pyridine carboxylic acids and characterization of obtained polypyrrole films
DERYA KIZILELMA
- Nikotinik hidrazid türevleri esasında Schiff bazlar ve metal komplekslerinin sentezi, fiziksel, biyolojik ve yapısal özellikleri
Synthesis, physical, biological and structural properties of Schiff bases and metal complexes on the basis of nicotinic hydrazide derivatives
ÖMER AYDOĞDU
- Bazı 4H-1,2,4-triazol ve 4,5-dihidro-1H-1,2,4-triazol-5-on türevlerinin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi
Başlık çevirisi yok
NESLİHAN DEMİRBAŞ
- 4,5-disubstitue-2,4-dihidro-3h-1,2,4-triazol-3-on'ların sentez ve özelliklerinin incelenmesi
4,5-Disubstitue-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-on'ların sentez ve özelliklerinin incelenmesi
NESRİN ÜNAL
Yüksek Lisans
Türkçe
2009
KimyaKaradeniz Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. NESLİHAN DEMİRBAŞ
- Bazı ester formillhidrazon'ların sentezi ve reaksiyonların incelenmesi
The Synthesis of some ester formylhydrazones and the investigation of their reactions
NURİ YILDIRIM