Tungsten ariloksit kompleksinin modifiye edilmiş PS-DVB mikrokürelerine immobilizasyonu ve olefinlerin halka açılım metatez polimerizasyonuna uygulanması
Immobilization of the tungsten aryloxide complex on modified PS-DVB microbeads and application in ring opening metathesis polymerization
- Tez No: 465315
- Danışmanlar: PROF. DR. BÜLENT DÜZ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2017
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Hacettepe Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 101
Özet
Bu çalışmada, bir tungsten ariloksit kompleksi olan W(O-2,6-C6H3Cl2)2Cl4 katalizörü, amin fonksiyonel grubu içeren polistiren-divinilbenzen(polystyrene-divinylbenzene, PS-DVB) mikrokürelere literatürde tanımlanan immobilizasyon yöntemi ile kimyasal olarak tutturulmuştur. Katalizör hem serbest halde, hem de polimer desteğine tutturulmuş haliyle olefinlerin halka açılımı metatez polimerizasyonunda kullanılmıştır. Siklohepten, siklookten, norbornen ve disiklopentadien olefinlerinin halka açılımı metatez polimerizasyonu (Ring opening metathesis polymerization, ROMP) PS-DVB destekli W(O-2,6-C6H3Cl2)2Cl4 katalizörü ile ilk kez gerçekleştirilmiştir. Serbest W(O-2,6-C6H3Cl2)2Cl4 katalizörü ve PS-DVB destekli W(O-2,6-C6H3Cl2)2Cl4 katalizörü ile ROMP deneyleri eş zamanlı olarak gerçekleştirilip analiz sonuçları karşılaştırmalı olarak sunulmuştur. Deneyler sabit sıcaklıkta (85ºC) yapılmış, katalizörleri etkinleştirmek için Bu4Sn kokatalizörü kullanılmıştır. Monomerler, monosiklik olefinler, bisiklik olefinler ve trisiklik olefinler olmak üzere 3 grupta incelenmiştir. ROMP sonucu elde edilen polimerlerin karakterizasyonları infrared spektroskopisi (Fourier Transform Infrared Spectroscopy, FTIR), nükleer manyetik rezonans (Nuclear Magnetic Rezonans, NMR), diferansiyel taramalı kalorimetri (Differential Scanning Calorimeter, DSC), termal gravimetrik analiz (Thermal Gravimetric Analysis, TGA) ve jel geçirgenlik kromatografisi (Gel Permeation Chromatography, GPC) yöntemleriyle gerçekleştirilmiştir. Stereoyapı tayini, 13C-NMR spektrumları yardımı ile mikroyapı analizi sonuçlarıyla yapılmıştır. Bu analizler sonucunda polimerik ürünlerin büyük ölçüde trans çift bağlar içerdiği gözlenmiştir. Katalizörün destek materyaline immobilize edilmesi, stereoselektiflik ve ürünün geometrik yapısı ile ilgili pek çok parametreyi az ölçüde etkilerken, verimi artırma ve katalizörü üründen ayırmada kolaylık sağlaması açılarından oldukça olumlu katalitik performans göstermiştir.
Özet (Çeviri)
In this study, W(O-2,6-C6H3Cl2)2Cl4 catalyst, a tungsten aryloxide complex, was attached to the polystyrene-divinylbenzene (polystyrene-divinylbenzene, PS-DVB) microspheres containing amine functional group by the immobilization method described in the literature. The catalyst was used both in the free state and in the metathesis polymerization of olefin ring-opening as attached to the polymer support. The ring opening metathesis polymerization (ROMP) of cycloheptene, cyclooctene, norbornene and dicyclopentadiene olefins was carried out with W(O-2,6-C6H3Cl2)2Cl4 catalyst supported PS-DVB for the first time. ROMP experiments with free and supported catalyst were performed simultaneously and the results of the analyzes are presented comparatively. Experiments were conducted at constant temperature (85 °C) and Bu4Sn cocatalyst was used to activate the catalysts. Monomers have been investigated in 3 groups, monocyclic olefins, bicyclic olefins and tricyclic olefins. The characterizations of the polymers obtained from ROMP were determined by fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), nuclear magnetic resonance (NMR), differential scanning calorimetry (DSC), thermal gravimetric analysis Gel permeation chromatography (GPC). The stereostructure was determined by microstructure analysis with the help of 13C-NMR spectra. As a result of these analyzes it was observed that the polymeric products contained large amounts of trans double bonds. The immobilization of the catalyst to the support material has little effect on the stereoselectivity and the geometric structure of the product. However, the catalytic efficiency of separating the catalyst have shown very favorable catalytic performance at the edges.
Benzer Tezler
- Tungsten ariloksit kompleksinin modifiye edilmiş PS-DVB mikrokürelerine immobilizasyonu üzerine bir çalışma: Olefin metatez tepkimelerindeki aktivitesi ve uygulamaları
A study on the immobilization of the tungsten ariloxide complex on modified PS-DVB microbeads:activity and its application in Olefin metathesis
EMRE TOPRAK
- M(CO){=C=CH(R)}(NO)Tp* (M = Mo, W, R = H, Me, Pr, Ph)viniliden komplekslerinin sentezi
Synthesis of M(CO){=C=CH(R)}(NO)Tp* (M = Mo, W, R = H, Me, Pr, Ph) vinylidene complexes
HALİL MARŞAN
- Grubbs katalizörlerinin amin fonksiyonlu polistiren desteğe immobilizasyonu ve olefin metatez tepkimelerindeki aktivitelerinin ve etkinliklerinin karşılaştırmalı olarak incelenmesi
Immobilization of grubbs catalysts on amine-functionalized polystyrene supports and comparative investigation of their activity and efficiency in olefin metathesis reactions
KELİME ERDEM
- Investigation of the application of a novel electrochemically generated aryloxy tungsten-based catalyst system in olefin metathesis reactions
Elektrokimyasal olarak üretilen yeni ariloksi tungsten bazlı katalizör sisteminin olefin metatez reaksiyonlarındaki uygulamalarının araştırılması
EMİNE BOZ
- New catalysts in olefin metathesis and their electrochemistry
Olefin metatezde yeni katalizörler ve elektrokimyaları
OKAN DERELİ
