New catalysts in olefin metathesis and their electrochemistry
Olefin metatezde yeni katalizörler ve elektrokimyaları
- Tez No: 216730
- Danışmanlar: PROF.DR. YAVUZ İMAMOĞLU
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: metatez, katalizör, elektrokataliz, WCl6, olefin, siklik olefin, dien, metathesis, catalyst, electrocatalysis, WCl6, olefin, cyclic olefin, diene
- Yıl: 2007
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Hacettepe Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 170
Özet
Bu çalısmada, MoCl5, ReCl5 gibi bazı geçis metal halojenürlerinin ve sentezlenen ariloksi tungsten komplekslerinin `elektrokimyasal' veya `klasik' metod yoluyla aktivasyonu ve metatez tepkimelerinin tüm çesitlerine (olefin metatez (OM), halka açılımı metatez polimerizasyonu (ROMP), asiklik dien metatez (ADMET) polimerizasyonu ve halka kapanması metatez (RCM) tepkimesi) uygulamaları ilk kez gerçeklestirilmistir. Elektrokimyasal ve klasik katalizör sistemlerinin her ikisi için, olefin/katalizör oranı, kokatalizör/katalizör oranı, reaksiyon süresi, elektroliz süresi, aktivasyon süresi ve reaksiyon sıcaklıgı gibi metatez tepkimelerinin optimum kosulları arastırılmıstır. Elde edilen metatetik ürünler 1H ve 13C NMR, GC-MS, IR ve GPC teknikleri ile karakterize edilmistir. Elektrokimyasal olarak üretilen Mo-bazlı katalizör, diger metatez reaksiyonları için klasik sistemler kadar etkin gözükmezken, disiklopentadien, norbornadien ve norbornen gibi bisiklik olefinlerin halka açılımı metatez polimerizasyonu için klasik katalizör sistemlerine göre; olefin/katalizör oranı, reaksiyon süresi ve verim bakımından daha etkin oldugu ortaya çıkmıstır. Ariloksi-tungsten katalizörleri W(O-2,6-C6H3Cl2)2Cl4 veya WOCl3(O-2,6-C6H3Cl2) ve bir kokatalizörden olusan iki komponentli klasik katalizör sistemleri metatez tepkimelerinin tüm çesitlerine basarıyla uygulanmıstır. W(O-2,6-C6H3Cl2)2Cl4 katalizörü hava atmosferinde bile yüksek aktivite gösterebilmesinden dolayı gayet etkin ve kullanıslı bir katalizör olarak ortaya çıkmaktadır.
Özet (Çeviri)
In this work, the activation of some transition metal halides such as MoCl5, ReCl5 and the synthesized aryloxide tungsten complexes via electrochemical or classical method and their applications on all types of metathesis reactions (olefin metathesis (OM), ring-opening metathesis polymerization (ROMP), acyclic diene metathesis (ADMET) polymerization and ring-closing metathesis (RCM) reaction), were first investigated. In both electrochemical and classical catalyst systems, optimum conditions for metathetic reaction such as the olefin/catalyst ratio, cocatalyst/catalyst ratio, reaction time, electrolysis time, activation time and reaction temperature were studied. The metathetic products obtained were characterized by 1H and 13C NMR, GC-MS, IR and gel permeation chromatography (GPC) techniques. The electrochemically generated Mo-based catalyst appears not as effective as the classical systems for the other metathesis-related reactions. On the other hand, it appears as a more effective catalyst than the classical catalyst systems for the ROMP of bicyclic olefins such as dicyclopentadiene, norbornadiene and norbornene in terms of olefin/catalyst ratio, reaction time and yield. The two-component classical catalyst systems consisting of aryloxide-tungsten catalysts, W(O-2,6-C6H3Cl2)2Cl4 or WOCl3(O-2,6-C6H3Cl2), and a cocatalyst were succesfully applied on all types of metathesis reactions. The W(O-2,6-C6H3Cl2)2Cl4 catalyst appears to be a very useful and effective catalyst since it is highly active even in air atmosphere.
Benzer Tezler
- Dietilasetal fonksiyonlu rutenyum-benzimidazol-n-heterosiklik karben kompleksleri ve özellikleri
Diethylacetal functional ruthenium-benzimidazol-n-heterocyclic carbene complexes and properties
AYŞEGÜL UÇAR
- Simetrik olmayan N-heterosiklik karben kompleksleri ve katalitik özellikleri
Synthesis of unsymmetrical N-heterocyclic carbene complexes and their catalytic properties
GÜLCAN GENÇAY
- Üç dişli schiff bazı içeren rutenyum komplekslerinin sentezi ve olefin metatez reaksiyonlarında katalitik aktifliklerinin araştırılması
Synthesis of ruthenium complexes bearing tridentate schiff base ligands and investigation of their catalytic activity on olefin metathesis reactions
EMEL BUCAK
Yüksek Lisans
Türkçe
2014
KimyaHacettepe ÜniversitesiAnorganik Kimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. SOLMAZ KARABULUT ŞEHİTOĞLU
- Synthesis of cyclopentene based spirocyclic compounds via ring closing metathesis and pauson-khand cycloaddition reaction
Siklopentene halkası içeren spirosiklik bileşiklerin halka kapama metatezi ve pauson-khand siklokatılma reaksiyonu üzerinden sentezi
DURUKAN KOÇ
Doktora
İngilizce
2024
KimyaBolu Abant İzzet Baysal ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. FAZİLET DEVRİM ÖZDEMİRHAN
- Pd(II), Ni(II) ve Ru(II) metallerinin azol komplekslerinin sentezi ve katalitik özellikleri
Synthesis and catalytic properties of azole complexes Pd(II), Ni(II) and Ru(II) metals
NESLİHAN ŞAHİN