Substitution kinetics of cyclooctadiene in tetracarbonyl (cyclooctadiene) metal (zero), (metal:chromium, molybdenum, tungsten), by bis (diphenyl phosphino) methane
Tetrakarbonil (siklooktadien) metal (sıfır)daki (metal,krom,molibden,volfram) siklooktadienin bis (difenilfosfino) metan ile yer değiştirme kinetiği
- Tez No: 56489
- Danışmanlar: Belirtilmemiş.
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Bis(difenilfosfino)metan, Karbonil, Kinetik, Krom, Molibden, Volfram, Siklooktadien, Yerdeğiştirme. VI, Bis(diphenylphosphino)methane, Carbonyl, Chromium, Molybdenum, Tungsten, 5-Cyclooctadiene, Kinetics, Substitution. iv
- Yıl: 1996
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 77
Özet
Cr(CO)4(îi2:2-l,5-COD) ve W(CO)4(îi2:2-l,5-COD) komplekslerindeki 1,5- siklooktadien (COD) ligandının, bis(difenilfosfino)metan (DPPM) ile yer değiştirmesinden, sırasıyla, Cr(CO)4(DPPM) ve W(CO)4(DPPM) elde edildi. Başlangıç maddeleri M(CO)4(DPPM) ve ürünler M(CO)4(DPPM) (M = Cr, W) hazırlandıktan sonra IR-spektroskopisi yardımıyla tanımlandı. Her kompleks için, CO-gerilme titreşimlerine ait molar soğurma katsayısı saptandı. Gözlenen hız sabitinin, giren ligandın (DPPM) ve çıkan ligandın (COD) derişimine bağlı değişimi vincelendi. Kinetik verilerin değerlendirilmesinden önesürülen mekanizmada, M- olefin bağlarından birinin kırılmasının, hız belirleyen basamak olduğu görüldü önerilen bu mekanizmadan bir hız bağıntısı elde edildi. Nicel IR-spektroskopisi ile toplam madde miktarında bir azalma olmadığı gözlendi. Bu da, yerdeğiştirme reaksiyonu boyunca kayda değer bir bozunma olmadığını göstermektedir. Değişik sıcaklıklardaki kinetik çalışmalardan, reaksiyonun aktivasyon entalpisi (AH*) ve aktivasyon entropisi (AS*) hesaplandı.
Özet (Çeviri)
Substitution of 1,5-cyclooctadiene (COD) in Cr(CO)4(îi2:2-COD) and W(CO)4Cn2:2-COD) by bis(diphenylphosphino)methane (DPPM) yields Cr(CO)4(DPPM) and W(CO)4(DPPM), respectively. The kinetics of this substitution was studied by means of quantitative FTIR-Spectroscopy. Starting materials Cr(CO)4(tı2:2-COD) and W(CO)4(îi2:2-COD) and the products Cr(CO)4(DPPM) and W(CO>4(DPPM) were prepared and identified by using IR-Spectroscopy. The ÎR extinction coeflScients for CO-stretching were determined for ali of the complexes. Variations in observed rate constant (k^g) iiiwith temperature, concentration of entering ligand (DPPM) and concentration of leaving ligand (COD) were studied. From the evaluation of kinetic data, öne can propose a mechanism in which the rate determining step is the cleavage of öne of the two M-olefin bonds for both W(CO)4(tı2:2-COD) and Cr(CO)4(Ti2:2-COD). A rate law is derived from the proposed mechanism for both of the reactions. Quantitative IR-spectroscopy does not show any significant reduction in the total amount of substances (material balance). This implies that there is no decomposition in noticeable amount during the substitution reaction. The activation enthalpy (AH*) and the activation entropy (AS*) are determined from the kinetic data for the substitution reaction of COD in both Cr(CO)4(n2:2-COD) and W(CO)4(îi2:2-COD) with DPPM at difFerent temperatures.
Benzer Tezler
- Substitution kinetics of cyclooctadiene in tetracarbony (cyclooctadiene) molybdenum (zero) by tetraalky diphasphinedisulfide
Tetrakarbonil (Siklooktadien) molibden (sıfır) daki siklooktadien'in tetraalkildifosfindisülfür ile yer değiştirme kinetiği
ÖZKAN ÖZTÜRK
Yüksek Lisans
İngilizce
1997
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SAİM ÖZKAR
- Substitution kinetics of tetracarbonyl (n4-1,5-cyclooctadiene) molybdenum (0) by bis (diphenylphosphino) methane
Tetrakarbonil (n4-1,5-siklooktadien) molibdenum (0) ile bis (difenilfosfino) metan'ın yer değiştirme kinetiği
AYŞİN TEKKAYA
Yüksek Lisans
İngilizce
1993
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SAİM ÖZKAR
- Substitution kinetics of cis-cyclooctene in pentacarbonyl (cis-cyclooctene) chromium (o) by tetracyanoethylene
Pentakarbonil (Cis-siklookten) krom (o)'daki cis-siklooktenin tetrasiyanoetilen ile yer değiştirme kinetiği
FERDA KOZANOĞLU
Yüksek Lisans
İngilizce
1999
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SAİM ÖZKAR
- Substitution kinetics of the pentacarbonylbis (trimethylsilyl) ethynetungsten (0) with triphenylbismuthine
Pentakarbonilbis (trimetilsilil) etintungsten (0) kompleksinin trifenilbizmutin ile yer değiştirme kinetiği
ERCAN BAYRAM
Yüksek Lisans
İngilizce
2004
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SAİM ÖZKAR
- Substitution kinetics of norbornodiene in tetracorbony (norbornadiene) metal (zero) (metal: chromium, molybdeum, tungsten) by Bis(diphenylphosphino) alkane
Tetrakarbonil (norbornadien) metal (sıfır) kompleksindeki (metal, krom, molibden, volfram) norbornadien'in Bis (difenilfosfino)alkan ile yer değiştirme kinetiği
AYŞİN TEKKAYA