Asymmetrical henry reaction of three dendate ligands of amino sugar derivatives Via Cu(II) ions
Amino şeker türevlerinin üç dişli ligantlarının Cu(II aracılığı ile asimetrik henry reaksiyonu
- Tez No: 592662
- Danışmanlar: DOÇ. DR. AZİZE YEŞİM SALMAN
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2019
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Ege Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: 130
Özet
Bu çalışmada D-glukoz ve D-galaktoz başlangıç şekerleri olarak kullanılmıştır. Öncelikle deneysel çalışmalar, 1,2-O-(R)-trikloroetiliden-α-D-glukofuranoz (α-kloraloz) ve 1,2-O-(S)-trikloroetiliden-α-D-galaktofuranoz'un 6-amino türevlerinin sentezleri üzerinde oluşturulmuştur. D-glukoz ve D-galaktoz'un trikloroetiliden acetalleri, susuz kloral ve şekerlerle reaksiyonu sonucu hazırlanmıştır. D-glukoz ve D-galaktoz'un trikloroetiliden acetallerinin tosil türevleri p-toluensülfonilklorür ile reaksiyon sonucu elde edimiştir ve daha sonra bu tosil türevleri nükleofilik yerdeğiştirme tepkimesi ile azit formuna dönüştürülmüştür. Elde edilen azit bileşikleri, ilgili amino şeker türevini elde etmek için indirgeyici reaktif olan trifenilfosfin ile reaksiyona sokulmuştur. Ayrıca bu amino şekerlerin C-3 hidroksil grupları metillenmiş olan türevleride benzer yöntemle sentezlenmiştir. Daha sonra Schiff bazı sentezlemek amacı ile, MeOH içinde aldehit (salisilaldehit veya 3,5-ditbutilsalisilaldehit) çözeltisi 5 ml MeOH'deki amino şeker türevi çözeltisi içine damlatılarak ilave edilmiştir. Henry reaksiyonunu gerçekleştirmek amacıyla belirtilen sıcaklıkta ligant olan Schiff bazı ve çözgen, Cu(OAc)2.nH2O üzerine eklenmiştir. Daha sonra aldehit (4-nitrobenzaldehit) ve nitrometan bu çözeltiye ilave edilmiştir. Reaksiyon tamamlandıktan sonra solvent buharlaştırılarak istenen Henry ürünü, hekzan ve etilasetat kullanılarak kolon kromatografisi ile saflaştırılmıştır. Enantiyomerik fazlalık değerleri Chiralcel OD-H kolon kullanılarak HPLC'de belirlenmiştir. Bütün bileşiklerin yapıları 1H-NMR, 13C-NMR ve IR gibi spektroskopik yöntemlerle belirlenmiştir.
Özet (Çeviri)
In this study, D-glucose and D-galactose were used as starting sugar. Firstly, the experimental works were constituted on the simple synthesis of the 6-amino derivatives of 1,2-O-(R)-trichloroethylidene-α-D-glucofuranose (α-chloralose) and 1,2-O-(S)-trichloroethylidene-α-D-galactofuranose. The trichloroethylidene acetals of D-glucose and D-galactose were prepared from the reaction of sugars and anhydrous chloral. Tosyl derivates of trichloroethylidene acetals of D-glucose and D-galactose were obtained through the reaction of these compounds with p-toluenesulfonylchloride and then, these tosyl derivates were converted to the azide form by following nuclephilic substitution reaction. Obtained azide derivates were reacted with triphenylphosphine as reducing agent in order to get the related amino-sugars derivates. Also the same amino-sugars were synthesized in the C-3 hydroxy groups are methylated to derivatives by the same method. Then, in order to synthesize Schiff bases; the homogeneous mixture aqua form of aldehyde (salicylaldehyde or 3,5-ditbutylsalicylaldehyde) in MeOH was added dropwise into the solution of amino sugar derivative in 5mL of MeOH. Schiff bases were synthesized at the last of reaction. For to perform Henry reaction; to a solution of shiff bases as a ligand and solvent at the given temperature was added Cu(OAc)2.nH2O. Then the aldehyde(4-nitrobenzaldehit) and nitromethane were added into the solution. Subsequential of the completion, to afford the desired Henry product the solvent was evaporated and the residue was purified by column chromatography using hexane:ethyl acetate. HPLC using a Chiralcel OD-H column used to determine the enantiomeric excess values. Spectroscopic analysis, like 1H-NMR, IR and13C-NMR, helped us to learn the structures of all the compounds.
Benzer Tezler
- Preparation and activity of some new chiral compounds
bazı yeni kiral bileşiklerin hazırlanması ve aktiviteleri
NESLİHAN KORKMAZ
Doktora
İngilizce
2014
KimyaEge ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. DEMET ASTLEY
PROF. DR. STEPHEN THOMAS ASTLEY
- Regioselective ring opening reactions of aziridine-2-phosphonates and aziridine based chiral ligands for catalytic, asymmetric azomethine ylide cycloadditions and aza-henry reaction
Aziridin-2-fosfonatların alanseçici halka açılma tepkimeleri ve aziridin bazlı kiral ligandların katalitik asimetrik azometin ylidlerin halkasal katılmasında ve aza-henry tepkimelerinde kullanılması
NURZHAN BEKSULTANOVA
- Morfolin içeren yeni kiral ligandların sentezlenmesi ve Asimetrik Henry Tepkimesindeki uygulaması
Synthesis of new chiral morpholine-containing ligands and their application in the Asymmetric Henry Reaction
PINAR TARIMER
- Yeni kiral ligandların hazırlanması ve asimetrik sentezlerdeki uygulamaları
Preparation of new chiral ligands and applications in asymmetric synthesis
GAMZE KOZ
Doktora
İngilizce
2010
KimyaEge ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. STEPHEN T. ASTLEY
PROF. DR. DEMET ASTLEY
- Multifunctional chiral ligands. Synthesis and applications for asymmetric catalysis
Çok fonksiyonlu kiral ligandlar. Asimetrik kataliz için sentez ve uygulamalar
LEMAN KARADENİZ
