Halojenli monoen ve nitrodien bileşiklerinden S-, ve N,S-substitüe organik bileşiklerin sentezi
The synthesis of S- and N,S-substituted organic compounds from halogenated monoene and nitrodiene compounds
- Tez No: 618213
- Danışmanlar: DOÇ. DR. ZELİHA GÖKMEN
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2015
- Dil: Türkçe
- Üniversite: İstanbul Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: 141
Özet
Bu tez çalışmamızda güçlü elektrofil olan polihalo-1,3-butadien bileşikleri ile güçlü nükleofil olan tiyollerin reaksiyonları incelenmiştir. Bu reaksiyonlar sonucunda mono(tiyo)substitüe 2-nitro-1,3-butadien yapısına sahip uzun zincirli tiyoeter bileşikleri elde edilmiştir. Yeni bileşiklerin sentezlenmesinde başlangıç maddesi olarak 2-nitro-pentaklor-1,3-butadien (1) bileşiği kullanılmıştır. 2-nitro-pentaklor-1,3-butadien bileşiğinin sentezi için sırasıyla; 1,1,3,3,4,4-heksaklor-1-buten (1a) ve 2H-pentaklor-1,3-butadien (1b) bileşikleri öncelikli olarak sentezlenmiştir. Çalışmanın ikinci aşamasında 2-nitro-pentaklor-1,3-butadien bileşiğinin 4-(tert-butil)benzilmerkaptan, etilmerkaptan, siklo-pentilmerkaptan, 4-klorofenil merkaptan ile reaksiyonundan S-substitüe nitrodien bileşikleri (2a, 2b, 2c ve 2d) sentezlenmiştir. Elde edilen S-substitüe nitrodien bileşikleri de başlangıç maddeleri olarak kullanılmıştır. Bazı piperazin türevleri ile uygun şartlardaki reaksiyonlarından yeni N,S-disubstitüe 2-nitro-polihalo-1,3-butadien bileşikleri sentezlenmiştir. Başlangıç maddelerinden 2-nitro-1-[4-(tert-butil)benziltiyo]-1,3,4,4-tetraklor-1,3-butadien (2a) bileşiğinin 1-(2-furoil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furoilmetil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furoil)piperazin, 1-piperonilpiperazin ile reaksiyonu sonucu sırasıyla, yeni; [1-(1-(2-furoil)piperazinil]-1-[4-(tert-butil)benziltiyo]-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (3), [1-(1-(tetrahidro-2-furilmetil)piperazinil)]-1-[4-(tert-butil)benziltiyo]- 3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (4), [1-(1-(tetrahidro-2-furoil)piperazinil)]-1-[4-(tert-butil)benziltiyo]-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (5), [1-(1-(piperonil)-piperazinil)]-1-[4-(tert-butil)benziltiyo]-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (14) bileşikleri sentezlendi. Başlangıç maddelerinden 2-nitro-1-(etiltiyo)-1,3,4,4-tetraklor-1,3-butadien (2b) bileşiğinin 1-(2-furoil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furoil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furilmetil)piperazin, 1-bis(4-florfenil)metilpiperazin, piperonil piperazin ile reaksiyonu sonucu sırasıyla, yeni; [1-(1-(2-furoil)piperazinil)]-furoil)piperazin)-1-(etiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (6), [1-(1-(tetrahydro-2-furoil)piperazinil)]-1-(etiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (7), [1-(1-(tetrahidro-2-furilmetil)piperazinil)]-1-(etiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (8), [1-(1-bis(4-florofenil)metilpiperazinil]-1-(etiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (10) bileşikleri sentezlendi. Başlangıç maddelerinden 2-nitro-1-(siklopentiltiyo)-1,3,4,4-tetraklor-1,3-butadien (2c) bileşiği sırasıyla 1-(2-furoil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furoil)piperazin, 1-(tetrahidro-2-furilmetil)piperazin, piperonil piperazin, 1-bis(4-florfenil)metilpiperazin ile reaksiyonu sonucu sırasıyla, yeni; [1-(1-(2-furoil)piperazinil)]-1-(siklopentiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (11), [1-(1-(tetrahidro-2-furoil)piperazinil)]-1-(siklopentiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (12), [1-(1-(tetrahidro-2-furilmetil)piperazinil)]-1-(siklopentiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (13), [1-(1-bis(4-florofenil) metilpiperazinil]-1-(siklopentiltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (15) bileşikleri sentezlendi. Başlangıç maddelerinden 2-nitro-1-(p-klorofeniltiyo)-1,3,4,4-tetraklor-1,3-butadien (2d) bileşiği ile 1-(2-furoil)piperazin'in reaksiyonundan yeni [1-(1-(2-furoil)piperazinil)]-1-(p-klorofeniltiyo)-3,4,4-trikloro-2-nitro-1,3-butadien (9) bileşiği elde edildi. Elde edilen 13 adet yeni bileşik kromatografik metodlar ile saflaştırıldı. Yapıları spektroskopik yöntemlerle (IR, 1H-NMR, 13C-NMR, MS…v.b) aydınlatıldı.
Özet (Çeviri)
In this thesis, reactions between strong electrophilic polyhalo-1,3-butadiene compounds and strong nucleophilic thiols are investigated. According to results of this reactions, long chain thioether compounds were obtained which has mono(thio)substitue-2-nitro-1,3-butadienes structure. 2-nitro-pentachloro-1,3-butadiene (1) was used as the starting material in new compounds syhthesis. At first 1,1,3,3,4,4-hexachloro-1-butene (1a) and 2H-pentachloro-1,3-butadiene (1b) compounds were synthesized for 2-nitro-pentachloro-1,3-butadiene (1) compound syhthesis. Second step of investigation, S-substitue nitrodiene compounds (2a, 2b, 2c and 2d) were synthesized with reactions of 4-(tert-butyl) benzyl mercaptan, etylmercaptan, cyclopentyl mercaptan and 4-chlorophenyl mercaptan by 2-nitro-pentachloro-1,3-butadiene (1). S-substitue nitrodiene compounds used as the starting materials in new compounds syhthesis. N, S-disubstitue 2-nitro-polyhalo-1,3-butadiene compounds were synthesized with reactions of some piperazine derivatives with appropriate circumstance. [1-(1-(2-furoyl)piperazin-1-yl]-1-(4-tert-butylbenzyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (3), [1-(1-(tetrahydro-2-furylmethyl)piperazin-1-yl)]-1-(4-tert-butylbenzyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (4), [1-(1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazin-1-yl)]-1-(4-tert-butylbenzyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (5), [1-(1-(piperonyl)piperazin-1-yl)]-1-(4-tert-butylbenzyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (14) new compounds were synthesized. In accordance with the reaction of starting material 2-nitro-1-(4-tert-butylbenzyl-sulfanyl)-1,3,4,4-tetrachloro-1,3-butadiene (2a) with 1-(2-furoyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furoylmethyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazine, 1-piperonylpiperazine, respectively. [1-(1-(2-furoyl)piperazin-1-yl)]-furoyl)piperazine)-1-(ethyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (6), [1-(1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazin-1-yl)]-1-(ethyl-sulfanyl)- 3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (7), [1-(1-(tetrahydro-2-furylmethyl)piperazin-1-yl)]-1-(ethyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (8), [1-(1-bis(4-fluoro-phenyl)methylpiperazin-1-yl]-1-(ethylsulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (10) new compounds were synthesized. In accordance with the reaction of starting material 2-nitro-1-(ethylsulfanyl)-1,3,4,4-tetrachloro-1,3-butadiene (2b) with 1-(2-furoyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furylmethyl) piperazine, 1-bis(4-fluoropheynl)methylpiperazine, 1-piperonylpiperazine, respectively. [1-(1-(2-furoyl)piperazin-1-yl)]-1-(cyclopentyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (11), [1-(1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazin-1-yl)]-1-(cyclopentyl-sulfanyl)- 3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (12), [1-(1-(tetrahydro-2-furylmethyl)piperazin-1-yl)]-1-(cyclopentyl-sulfanyl)- 3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (13), [1-(1-bis(4-fluorophenyl)methylpiperazin-1-yl]-1-(cyclopentyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (15) new compounds were synthesized. In accordance with the reaction of starting material 2-nitro-1-(cyclopentyl-sulfanyl)-1,3,4,4-tetrachloro-1,3-butadiene (2c) with 1-(2-furoyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furoyl)piperazine, 1-(tetrahydro-2-furylmethyl)piperazine, 1-piperonylpiperazine, 1-bis(4-fluoropheynl)methyl piperazine, respectively. [1-(1-(2-furoyl)piperazin-1-yl)]-1-(p-chlorophenyl-sulfanyl)-3,4,4-trichloro-2-nitro-1,3-butadiene (9) compound was obtained. In accordance with the reaction of starting material 2-nitro-1-(p-chloro-phenylsulfanyl)-1,3,4,4-tetrachloro-1,3-butadiene (2d) with 1-(2-furoyl)piperazine. These 13 new compounds were refined with chromatographic methods. Structure of the products were characterized by spectroschopic methods (IR, 1H-NMR, 13C-NMR, MS…etc.).
Benzer Tezler
- Halojenli sumanen ve trigermasumanen bileşiklerinin çeşitli hesapsal yöntemlerle teorik incelenmesi
The theoretical investigation of halogenated sumanenes and trigermasumanene compounds by various computational methods
DUYGU EMİR
- Halojen içeren organofosforlu bilesiklerin gaz ve sulu fazda toksisitelerinin dft indisleri ile belirlenmesi
Prediction of the toxicity of halogenated organophosphorous compounds in gas and aqueous phases by dft descriptors
DİDEM CİVAN
- Halojenli güç tutuşur katkıların sulardan giderimi
Water removal of halogenated flame retardant additives
GÖZDE KIYAK
Yüksek Lisans
Türkçe
2019
Çevre MühendisliğiEskişehir Teknik ÜniversitesiÇevre Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ALİ SAVAŞ KOPARAL
- Halojenli fenollerin kromatografik ayrılması
Chromatografic seperation of halogenated phenols
AYŞEGÜL YILMAZ ÇALIK
- Halojenli kinon bileşiklerinin yeni N-sübstitüe, S-sübstitüe ve N,S-sübstitüe türevlerinin sentezi, karakterizasyonu ve antioksidan özelliklerinin incelenmesi
Synthesis, characterization and antioxidant properties of new N-substituted, S-substituted and N,S-substituted derivatives of halogenated quinone compounds
NECLA BEKTAŞ