Geri Dön

Computational identification of novel organocatalytic structures as enzyme mimics

Enzim mimik eden yeni organokatalitik yapıların hesapsal tanımlanması

  1. Tez No: 731900
  2. Yazar: ALARA ÖNER
  3. Danışmanlar: PROF. DR. NİHAN ÇELEBİ ÖLÇÜM
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya Mühendisliği, Chemical Engineering
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2022
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Yeditepe Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 61

Özet

Hidrolazların katalitik elemanlarını taşıyan kiral yapı blokları birleştirilerek oluşturulan spirosiklik oligomerler (spiroligozimler), vinil triflorometilasetatın metanol ile transesterifikasyonunu katalize eder, ancak katalitik fonksiyonel gruplarının H-bağı ağları yoluyla iyi tanımlanmış bir geometride enzim benzeri ön organizasyonuna sahip değildir. Bu tezde, gelişmiş bir yapısal ön organizasyon sağlayabilecek yapısal modifikasyonları hızla taramak amacıyla oluşturulan ve farklı teori seviyelerini birleştiren bir hesaplama protokolü, hidrolazların Ser-His-Asp/Glu katalitik üçlüsünü taklit eden piridin ve alkol içeren iki işlevli bir ana spiroligozime uygulandı. Hesaplamalar, ana spiroligozimde alkol parçasını tutan beş üyeli yapı bloğunu altı üyeli bir analogla değiştirmek kadar basit bir modifikasyonun, benzil alkol-piridin nükleofilik ikilisi arasındaki H-bağının korunma oranını önemli ölçüde arttırdığını öngörmektedir. Hesaplanan enerji profili, ana spiroligozim ile karşılaştırıldığında bu türevin daha hızlı asilasyonunun göstergesidir ve verimli kataliz için bir oksianyon boşluğu motifinin dahil edilmesinin önemini vurgular. Hem nükleofilik ikili (amin-alkol) hem de oksianyon boşluğu motifi (üre/tiyoüre) içeren yeni organokatalizör adaylarını belirlemek amacıyla, kuantum mekaniksel hesaplamalarını ilaç tasarım araçlarıyla birleştiren bir yaklaşım kullanıldı. Amin-alkol-üre katalitik motifleri içeren kuantum mekaniksel olarak optimize edilmiş bir geçiş konumu modeline dayalı olarak bir farmakofor taraması oluşturuldu ve ZINC veri tabanında tarandı. Tarama, kataliz için tasarlanan fonksiyonel grupların gerekli üç boyutlu yerleşimini sağlayan küçük organik molekülleri belirledi. Burada sunulan çalışma, yüksek katalitik verimliliğe sahip çok işlevli organokatalizörlerin tasarımına yönelik önemli bir adım teşkil etmektedir.

Özet (Çeviri)

Spirocyclic oligomers formed by coupling chiral building blocks carrying the catalytic machinery of hydrolases (spiroligozymes) catalyze the transesterification of vinyl trifluoromethylacetate with methanol but suffer from the lack of enzyme-like preorganization of their catalytic functionalities in a well-defined geometry via H-bond networks. In this thesis, a computational protocol that combines different levels of theories to rapidly explore structural modifications for an improved structural preorganization was applied to a bifunctional parent spiroligozyme containing a pyridine-alcohol dyad that mimics the Ser-His-Asp/Glu catalytic triad of hydrolases. Calculations predict that a modification as simple as replacing the five-membered building block holding the alcohol moiety with a six-membered analog in the parent spiroligozyme significantly increases the occupancy of the H-bond between the benzyl alcohol-pyridine nucleophilic dyad. The computed energy profile is indicative of faster acylation of this derivative compared to the parent spiroligozyme and highlights the importance of inclusion of an oxyanion hole motif for efficient catalysis. With the aim of identifying new organocatalyst candidates containing both a nucleophilic dyad (amine-alcohol) and an oxyanion hole motif (urea/thiourea), a computational approach that combines quantum mechanical calculations with drug design tools was used. A pharmacophore query was generated based on a quantum mechanically optimized transition state model including amine-alcohol-urea catalytic motifs and was screened in the ZINC database. The search identified trifunctional hits in the required three-dimensional constellations. The work presented herein constitutes an important step toward the design of multifunctional organocatalysts with high catalytic efficiency.

Benzer Tezler

  1. Exploring the mode of action of multifunctional organocatalysts

    Çok fonksiyonlu organokatalizörlerin etki şeklinin incelenmesi

    SEZEN ALSANCAK

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2023

    Kimya MühendisliğiYeditepe Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. NİHAN ÇELEBİ ÖLÇÜM

  2. Text-based machine learning methodologies for modelling drug-target interactions

    Protein-ilaç etkileşimlerinin metin tabanlı makine öğrenmesi yöntemleri ile modellenmesi

    HAKİME ÖZTÜRK

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2019

    Bilgisayar Mühendisliği Bilimleri-Bilgisayar ve KontrolBoğaziçi Üniversitesi

    Bilgisayar Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. ARZUCAN ÖZGÜR TÜRKMEN

    DOÇ. DR. ELİF ÖZKIRIMLI ÖLMEZ

  3. Neisseria gonorrhoeae 1-deoksi-d-ksilüloz 5-fosfat redüktoizomeraz'ı hedef alan yeni inhibitörlerin hesaplamalı kimya yöntemleriyle tanımlanması

    Identification of novel inhibitors targeting 1-deoxy-d-xylulose 5-phosphate reductoisomerase in Neisseria gonorrhoeae with computational chemistry methods

    MUSTAFA NECATİ HAŞİMOĞLU

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2024

    BiyomühendislikYıldız Teknik Üniversitesi

    Biyoteknoloji Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. DİLEK BALIK

    DOÇ. DR. ÖZAL MUTLU

  4. Identification of novel PARP1 inhibitors based on structural similarities of FDA approved drugs

    FDA onaylı ilaçların yapısal benzerliklerine dayalı yeni PARP1 inhibitörlerinin tanımlanması

    HANEEN AMMURI

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2022

    BiyomühendislikBahçeşehir Üniversitesi

    Biyomühendislik Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. SERDAR DURDAĞI

  5. Parkinson hastalığında protein-protein etkileşim temelli ilaç yeniden konumlandırma yaklaşımlarıyla yeni ilaç hedefi adaylarının belirlenmesi

    Identification of novel drug targets for Parkinson's disease by protein-protein interaction based drug repositioning approaches

    İSA YÜKSEL

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2021

    BiyoistatistikGebze Teknik Üniversitesi

    Biyoinformatik Sistemler Biyolojisi Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. TUNAHAN ÇAKIR