Synthesis and structural characterization of new dithiophosphonic acids, derivatives and complexes from 2,4-diorganyl-1,3,2,4-dithiadiphosphetane-2,4-disulfide
2,4-diorganil-1,3,2,4-ditiyadifosfetan-2,4-disülfüründen yeni ditiyofosfonik asit, türev ve komplekslerinin sentezi ve yapısal karakterizasyonu
- Tez No: 826881
- Danışmanlar: PROF. DR. ERTUĞRUL GAZİ SAĞLAM
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2023
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Marmara Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Anorganik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: 448
Özet
Dimer olarak bilinen yeni 2,4-bis(Rx,y)-1,3,2,2,4-ditiyadifosfetan-2,4-disülfürü ([Rx,y-P(S)S]2, Rx= 3,4-dimetoksifenil, SAV-A1; Ry= 2,4-dimetoksifenil, SAV-A2) başlangıç maddesi olarak sentezlenmiştir. Bu dimerlerin alkol ile reaksiyonundan (16 adet) ditiyofosfonik asitler, [Rx,y(RnO)P(S)SH] sentezlenmiştir. Bu asitlerden 12 tanesi, [Rx(RnO)P(S)SH], SAV-A1'in alkollerle reaksiyonundan elde edilmiştir (Kısım Ia'da DTPOA sentez çalışması için kullanılan alkoller RnOH, R1=metil-, R2=Etil-, R3=n-propil-, R4=n-butil-, R5=3-pentil-, R6=3-metil-1-butil-, R7=benzil-; Kısım Ib'de DTPOA sentez çalışması için kullanılan alkoller RnOH, R1= -n-pentil; R2=2-pentil-; R3=4-tert-but-benzil-; R4= 2-propil-; R5= 2-butil-). Benzer şekilde (Ry)(RnO)PS2H) olarak adlandırılan SAV-A2'nin alkollerle (Kısım II'de DTPOA sentez çalışması için kullanılan alkoller RnOH, R1= 2-bütil; R2= n-pentil-; R3= 4-tert-butil benzil-; R4= metil-) reaksiyonundan diğer asitler elde edilmiştir. Tüm asitler yapısı belirlenebilir ve kokusuz amonyum ditiyofosfonat tuzuna ([NH4][S2P(Rx)(ORn)] ve [NH4][S2P(Ry)(ORn)]) dönüştürülmüştür (16 Adet). Bu tuzlar Ni(II) iyonuyla reaksiyona girerek dört koordinasyonlu Ni(II) ditiyofosfonata kompleksleri ([Ni(S2P(Rx)(ORn)] ve [Ni(S2P(Ry)(ORn)]) sentezlenmiştir. Tez kapsamında toplam 50 bileşik sentezlenmiştir. Bu çalışmada, sentezlenen yeni bileşiklerin yapısal karakterizasyonu elementel analiziyle beraber kütle, FT-IR, tek ve iki boyutlu NMR (1H-, 13C- ve 31P-NMR) spektroskopileriyle aydınlatılmıştır. Ayrıca, komplekslerin yapısı X-ışını kırınımı yöntemi ile aydınlatıldı ([Ni(S2P(Rx)(ORn)] X ışını analizleri kompleksleri için MÜ, BAP-FDK-2021-10339 projesiyle desteklendi; Part Ia kapsamında n= 1,2,3,4,6,7 ve Part 1b kapsamında n= 1,2,4,5). Komplekslerin teorik hesaplamalarıyla (Density Functional Theory, Molecular Docking) beraber uygulama olarak bileşiklerin antikanser çalışmalarıda gerçekleştirilmiştir.
Özet (Çeviri)
Two new 2,4-bis(Rx,y)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane-2,4-disulfide known as dimer was synthesised as starting material ([Rx,y-P(S)S]2, Rx= 3,4-dimethoxyphenyl, SAV-A1; Ry= 2,4-dimethoxyphenyl, SAV-A2). From the reaction of these dimers with 16 alcohols were synthesized new dithiophosphonic acids ([Rx,y(RnO)P(S)SH]). 12 of these acids ([Rx(RnO)P(S)SH]) were produced from the reaction of SAV1 with alcohols (RnOH= Alcohols used in DTPOA synthesis reactions for Part Ia, R1=methyl-, R2=Ethyl-, R3=n-propyl-, R4=n-butyl-, R5=3-pentyl-, R6=3-methyl-1-butyl-, R7=benzyl-; RnOH= Alcohols used in DTPOA synthesis reactions for Part Ib, RnOH, R1= n-pentyl; R2=2-pentyl-; R3=4-tert-but-benzyl-; R4= 2-propyl-; R5= 2-butyl-). Similarly, other acids which are coded as [Ry(RnO)P(S)SH] were obtained from the reaction of SAV2 with alcohols (RnOH = Alcohols used for Part II for DTPOAs, R1= 2-butyl; R2= n-pentyl-; R3= 4-tert-butyl benzyl-; R4= methyl-). All acids were converted to 16 structurally determinable and odourless ammonium dithiophosphonate salts ([NH4][S2P(Rx)(ORn)] and [NH4][S2P(Ry)(ORn)]). Ni(II) dithiophosphonato complexes were synthesized by the reaction of these salts and Ni(II) ion, as four coordination structures ([Ni(S2P(Rx)(ORn)] and [Ni(S2P(Ry)(ORn)], 16 complexes). Within the scope of the thesis, a total of 50 new compounds were synthesized. This study elucidated the structural characterization of the synthesized new compounds by mass, FT-IR, NMR, (1D 1H-, 13C-, 31P-NMR and 2D HSQC for [Ni(S2P(Rx)(OR6)] and [Ni(S2P(Ry)(OR2)]) spectroscopies together with elemental analysis. In addition, the structure of the complexes was elucidated by the X-ray diffraction method ([Ni(S2P(Rx)(ORn)] X-ray analyses for complexes supported by MÜ, BAP-FDK-2021-10339 project; n= 1,2,3,4,6,7 under Part Ia and n= 1,2,4,5 under Part 1b). Theoretical calculations of the complexes (density functional theory, molecular docking) and anticancer studies of the compounds were carried out as applications.
Benzer Tezler
- Dört ve altı koordinasyonlu nikel ditiyofosfonat komplekslerinin sentezi ve yapısal karakterizasyonu
Synthesis and structural characterization of four andsi̇x coordinated nickel(ii) dithiophosphonate complexes
ELİF BULAT
Yüksek Lisans
Türkçe
2018
KimyaYozgat Bozok ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. ERTUĞRUL GAZİ SAĞLAM
- Kadmiyum Ve Civa Ditiyofosfonat Komplekslerinin Sentezi Ve Yapilarinin Aydinlatilmasi
Synthesis and structural characterization of cadmiumand mercury dithiophosphonate complexes
İBRAHİM DEMİREL
Yüksek Lisans
Türkçe
2019
KimyaYozgat Bozok ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. ERTUĞRUL GAZİ SAĞLAM
DOÇ. DR. NURCAN ACAR
- Çift metal merkezli fosfor 1,1-ditiyolat Cd(ıı) komplekslerinin sentez ve yapılarının aydınlatılması
Synthesis and structural characterization of homo dinuclear phosphorus 1,1-dithiolate Cd(ii) complexes
SERVET YILDIZ
Yüksek Lisans
Türkçe
2022
KimyaYozgat Bozok ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. MUSTAFA SAÇMACI
DOÇ. DR. ERTUĞRUL GAZİ SAĞLAM
- Yeni imin-oksim ligandlarının ve metal komplekslerinin sentezi ve yapılarının aydınlatılması
Synthesis and structural characterization of new imin-oxime ligands and their metal komplexes
HÜSEYİN KÖKSAL
- Yeni tiyokarbohidrazon ligandları ve geçiş metali komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu
Synthesis and structural characterization of new thiocarbohydrazone ligands and their transition metal complexes
YELİZ KAYA