Yüksek enerjili peroksitler: Sentetik ve mekanistik incelemeler
Energy rich peroxides: Synthetic and mechanistic investigation
- Tez No: 83616
- Danışmanlar: PROF. DR. METİN BALCI
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 1999
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 211
Özet
Bifenilenin (49) footoksidasyonundan 5-(2-etinilfenil)-5-hidroperoksifuran-2-(5H)-on (71) elde edildi. Bifenilenin (49) dimetildioksiran (DMD) oksidasyonu la,lb,2a,2b- tetrahidrodioksireno[2', 3':4, 4a: 2', 3':8b, l]bifenileno[2,3-6]oksireni (109) oluştururken metiltrioksirenyum (MTO) katalizli hidrojen peroksit ile oksidasyonundan 2,3- bifenilenkinon (101) elde edildi. Monobromid 122'nin trietilamin ile reaksiyonunu sonucu oluşan 1,4-bifenilenkinon (114) dimerleşerek anti-123'ü oluşturdu. 114 siklopentadien ile yakalandı. Yakalanma ürünleri et)do-exo-pentasiklo[6AA.\9A20L* 027]heptadeka-2, 4, 6, 10, 14-pentaen-13, 16-dion (125-126) karışımı fotolize tabi tutularak, 125 heptasiklo[9.6.0.0.1'70.3'90.4-80.5-110l2-17]heptadeka-12, 14, 16-trien-2,10- diona (129) dönüştürüldü. 11,12-Diazatetrasiklo [8.2.2.0.290.3i!]tetradeka-3, 5, 7, 11-tetraenin (142) LASER fotolizi incelendi ve 7,8-dihidrobenzo [a]siklookten (146)izole edildi. Fenol endoperoksit ekivalenti 2,3-dioksabisiklo[2.2.2]okt-7-en-5-on (59) iki yöntemle sentezlendi ve reaksiyonları incelendi. Keton 59'un trietilamin ile düzenlenmesinden 1,2,4-benzen-triasetat (178), meso-kobah tetrafenilporfirin (CoTPP) düzenlenmesinden 67'.v-2-buten-dial (182),.yy//-5-hidroksi-7-oksabisiklo[4.1.0]hept-3-en-2-on (187) ve (£)- 3-(3-oksooksetan-2-il)prop-2-enal (185) oluştu. Keton 59'un trifenilfosfın (PhıP) düzenlenmesinden oluşan fenol arenoksitlerde NIH kayması gözlendi ve 1, 2-benzen- diasetat (196) ve 1, 4-benzen-diasetat (197) izole edildi. Bisiklik endoperoksitlerin dimetildioksiranla (DMD) epoksidasyonu incelendi..syn-2,3- Dioksabisiklo[2.2.2]okt-7-en-5-il-hidroperoksit (157) ve antidioksabisiklo[2.2.2]okt-7- en-5-olün (170) DMD ile epoksidasyonu sırasıyla, anti-3,6,7-trioksatrisiklo [3.2.2.02-4]non-8-il-hidroperoksit (211) ve anti-3,6,7-trioksatrisiklo[3.2.2.02-4]nonan-8- onu (216) oluşturdu. DMD ile reaksiyona girmeyen anti-2,3-dioksabisiklo[2.2.2]okt-7- en-5-il-hidroperoksitin (156) triflorometildioksiranla (TFD) epoksidasyonundan yalnız.yy/7-3,6,7-trioksatrisiklo [3.2.2.02"4]non-8-il-hidroperoksit (213) izole edildi. 5,9a-Dihidro-benzo[3,4]siklobuta[l,2-öf]sikloheptenin fotooksijenasyonundan (225),s>'/ww^/-12,13-dioksa-tetrasiklo[9.2.2.0.2-903iî]pentadeka-3,5,7,14-tetraen (229-230) ve N-fenil-1, 2, 4-triazolindion (PTAD) ile reaksiyonundan katılma ürünü 242 elde edildi.
Özet (Çeviri)
Photooxygenation of biphenylene (49) afforded 5-(2-ethynyl-phenyl)-5-- hydroperoxyfuran-2-(5H)-on (71) as the sole product. Oxidation of biphenylene (49) with hydrogen peroxide in the presence of catalytic amount of methyltrioxorhenium (MTO) resulted in the formation of 2,3-biphenylenequinone (101) where treatment of 49 with dimethyldioxirane gave only la,lb,2a,2b-tetrahydrodioxireno[2\ 3':4, 4a: 2', 3':8b, l]biphenyleno[2,3-/?]oxirene (109). Monobromide 122 was treated with triethylamine to give 1,4-biphenylenequinone (114), which dimerized to 123 even low temperature. 114 was trapped with cyclopentadiene to give encio-exo- pentacyclo[6.4.4.1.9120.L802-7]heptadeka-2, 4, 6, 10, 14-pentaene-13, 16-dion (125-126) The trapped products were photolyzed and heptacyclo[9.6.0.0.1-70.3-90.4-80.5u012“17] heptadeka-12, 14, 16-trien-2,10-dion (129) was obtained. LASER photolysis of 11, 12-diazatetracyclo[8.2.2.0.2-90.38]tetradeka-3, 5, 7, 11-tetraene (142) gave 7,8-dihydrobenzo[a]cyclooctene (146). 2,3-Dioxabicyclo[2.2.2]okt-7-en-5-on (59) was synthesised by two different routes and its chemistry was investigated. Treatment of 59 with triethylamine gave 1, 2, 4-benzene- triasetate (178) where treatment of 59 with meso-cobah tetraphenylporphrine (CoTPP) gave c7.v-2-buten-dial (182),.s;yw-5-hydroxy-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-on (187) and (£)-3-(3-oxooxetane-2-yl)prop-2-enal (185) Rearrangement of 59 with PhiP resulted in the formation of areneoxides in which NIH shift was observed and 1, 2- benzene-diasetat (196) andl, 4-benzene-diasetat (197) were obtained. Bicyclic endoperoxides were subjected to DMD epoxidation. syn-2,3- Dioxabicyclo[2.2.2]okt-7-en-5-yl-hydroperoxide (157) and.yy/7-dioxabicyclo[2.2.2]okt- 7-en-5-ol (170) were reacted with DMD to give respectively, a«fr'-3,6,7-trioxatricyclo [3.2.2.024]non-8-yl-hydroperoxide (211) and aw//'-3,6,7-trioxatricyclo[3.2.2.02-4]nonan- 8-on (216). a«//-2,3-Dioxabicyclo[2.2.2]okt-7-en-5-yl-hydroperoxide (156), not reacting with DMD, was epoxidized with trifluoromethyldioxirane (TFD) and only syn- 3,6,7-trioxatricyclo[3.2.2.024]non-8-yl-hydroperoxide (213) was able to be isolated. 5,9a-Dihydro-benzo[3,4]siklobuta[l,2-a]cycloheptene (225) was subjected to TPP- sensitized photooxygenation to yield syn- and a«r/'-12,13-dioxatetracyclo[9.2.2.0.2”9 0.,8]pentadeka-3,5,7,14-tetraene (229-230) where cycloaddition of N-phenyl-1, 2, 4- triazolin-dione to 225 afforded only anti adduct 242.
Benzer Tezler
- Nanoceria katalizörü ile üretilen reaktif türlerin süpürülme etkinliğinin ölçümü için yöntem geliştirilmesi
Development of a novel method to measure the scavenging activity of reactive species produced using nanoceria as a catalyst
GÖZDE MEDİHA KAMER
Doktora
Türkçe
2019
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. BİRSEN DEMİRATA ÖZTÜRK
- Atık sulardaki siyanürün hidrojen peroksit, aktif karbon adsorpsiyonu ve ses ötesi dalgalarla uzaklaştırılması
Removal of cyanide from wastewaters using hydrogen peroxide, activated carbon adsorption and ultrasonic waves
ERSİN YENER YAZICI
Yüksek Lisans
Türkçe
2005
Maden Mühendisliği ve MadencilikKaradeniz Teknik ÜniversitesiMaden Mühendisliği Ana Bilim Dalı
Y.DOÇ.DR. HACI DEVECİ
- Perovskit metilamonyum kurşun bromür tek-kristalinin antisolvent buhar difüzyonu yöntemi ile sentezi ve kristal morfolojisinin araştırılması
Study of the crystal morphology of perovskite methylammonium lead bromide single-crystals synthesized by the antisolvent diffusion-induced growth method
GÖKÇE KESKİN
- Hidrojen peroksitle azo boyar madde bozunmasının kinetik incelenmesi ve yüzey aktif madde katalizi
Kinetic investigations of azo dye degradation by hydrogen peroxide and surfactant catalysis
ERDAL EREN
- Poli (etilen teraflatat) lifler üzerine benzoil peroksitle akrilik asit aşı kopolimerizasyonu
Başlık çevirisi yok
FAZLI OFLAZ