Yüksek aktiviteye sahip fotofonksiyonel bir raft ajanı kullanarak ultrafast/fast raft polimerizasyonu ile yeni telekelik polimerik fotobaşlatıcıların sentezi ve bunlardan fotopolimerizasyon ile aba tipi blok kopolimerlerin hazırlanması
Synthesis of novel telechelic polymeric photoinitiators by ultrafast/fast raft polymerization using a highly active photofunctional raft agent and preparation of aba-type block copolymers from them by photopolymerization
- Tez No: 958812
- Danışmanlar: DR. ÖĞR. ÜYESİ ZAFER UYAR, PROF. DR. MUSTAFA DEĞİRMENCİ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2025
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Harran Üniversitesi
- Enstitü: Lisansüstü Eğitim Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Bu tez çalışması üç temel aşamadan oluşmaktadır: i) birden fazla fonksiyonaliteye ve yüksek aktiviteye sahip bir RAFT ajanının tasarımı ve sentezlenmesi, ii) bu ajan kullanılarak farklı mekanizmalarla polimerleşen monomerlerden blok kopolimerlerin elde edilmesi, iii) RAFT polimerizasyon hızı, verimliliği ve dinamikleri gibi parametrelerin incelenmesi. Çalışmanın ilk aşamasında hem RAFT polimerizasyonunu kontrol edebilen hem de fotopolimerizasyon başlatabilen özel bir fotofonksiyonel RAFT ajanı tasarlanıp sentezlenmiştir. Oldukça yüksek hızlarda RAFT polimerizasyonu gerçekleşmesine olanak sağlayan bu yüksek aktiviteli ajan, tritiyokarbonat bazlı bis(dimetilasetik asit) öncü bileşiğinin her iki ucundaki karboksil gruplarına fotoaktif benzoin moleküllerinin bağlanmasıyla elde edilmiştir. İkinci aşamada, yeni geliştirilen RAFT ajanı akrilonitril (AN), akrilamit (AM), stiren (St) ve metil metakrilat (MMA) monomerlerinin RAFT polimerizasyonunda başarılı bir şekilde zincir transfer ajanı (CTA) olarak kullanılarak dört farklı telekelik polimerik fotobaşlatıcı sentezlenmiştir. Bu polimerizasyonlar esnasında, St ve MMA monomerleri için ortalamanın üzerinde hızlar gözlemlenirken, AN ve AM polimerizasyonları olağanüstü bir hızda (ultrafast) (<5 dakika) tamamlanmıştır. Elde edilen bu polimerik fotobaşlatıcılar birer ön polimer olarak kullanılarak, sikloheksen oksit (CHO) ve bütil vinil eter (BVE) monomerlerinin fotobaşlatılmış serbest radikal destekli katyonik polimerizasyonu (FRPCP) ile sekiz adet ABA tipi blok kopolimer elde edilmiştir. Üçüncü aşamada, nispeten daha yavaş gerçekleşen stirenin RAFT polimerizasyonunun zamana bağlı 1H NMR analizleri ile polimerleşme hızı, verimliliği ve dinamikleri incelenmiştir. Bulgular, CTA'nin başlangıçta ultrafast hızda bir polimerizasyon başlattığını, ancak oluşan dormant türlerin süreci önemli ölçüde yavaşlattığını göstermiştir. Tüm moleküller ve elde edilen polimerler; FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR, GPC, UV-vis, floresans ve elementel analiz gibi teknikler kullanılarak kapsamlı şekilde karakterize edilmiştir.
Özet (Çeviri)
This thesis consists of three main stages: i) design and synthesis of a RAFT agent with multiple functionalities and high activity, ii) preparation of block copolymers from monomers polymerized by different mechanisms using this agent, iii) investigation of parameters such as RAFT polymerization rate, efficiency and dynamics. In the first stage of the study, a special photofunctional RAFT agent that can both control RAFT polymerization and initiate photopolymerization was designed and synthesized. This high activity agent, which allows RAFT polymerization at very high speeds, was obtained by introducing photoactive benzoin molecules to the carboxyl groups at both ends of the trithiocarbonate-based bis(dimethylacetic acid) precursor compound. In the second stage, the newly developed RAFT agent was successfully used as a chain transfer agent (CTA) in the RAFT polymerization of acrylonitrile (AN), acrylamide (AM), styrene (St) and methyl methacrylate (MMA) monomers, and four different telechelic polymeric photoinitiators were synthesized. During these polymerizations, above-average rates were observed for St and MMA monomers, while AN and AM polymerizations were completed at an extraordinary speed (ultrafast) (<5 min). These polymeric photoinitiators were used as prepolymers, and eight ABA type block copolymers were obtained by photoinitiated free radical-promoted cationic polymerization (FRPCP) of cyclohexene oxide (CHO) and butyl vinyl ether (BVE) monomers. In the third stage, polymerization rate, efficiency and dynamics of the RAFT polymerization of styrene, which occurs relatively slower, were investigated by time-dependent 1H NMR analysis. The findings showed that CTA initially initiated a polymerization at an ultrafast rate, but the dormant species formed slowed down the process significantly. All molecules and the resulting polymers were extensively characterized using techniques such as FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR, GPC, UV-vis, fluorescence and elemental analysis.
Benzer Tezler
- Bir ilaç fabrikasında personel gereksinmesinin belirmesi seçilmesi ve elde tutulmasına yönelik bir uygulama çalışması
Başlık çevirisi yok
EMİNE BOZBAĞ
Yüksek Lisans
Türkçe
1989
İşletmeİstanbul ÜniversitesiÇalışma Ekonomisi ve Endüstri İlişkileri Ana Bilim Dalı
PROF. DR. TUĞRAY KAYNAK
- Çimentonun sertleşmesi üzerinde kimyasal komponentlerin etkisi
Başlık çevirisi yok
NACİYE TÜRKEL
Yüksek Lisans
Türkçe
1986
Kimya MühendisliğiUludağ ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. MUSTAFA CEBE
- Halvetiyyenin Şa'baniyye kolu ve Şa'ban-ı Veli
Başlık çevirisi yok
L. NİHAL YAZAR
Yüksek Lisans
Türkçe
1985
Türk Dili ve EdebiyatıGazi ÜniversitesiYRD. DOÇ. DR. ABDÜLKERİM ABDÜLKADİROĞLU
- Bazı esterlerin kinetik incelenmesi ve termodinamik parametrelerin belirlenmesi
Kinetic study and detesmination of thermodnamic parameters of some esters
İBRAHİM TAŞ
Yüksek Lisans
Türkçe
1986
Kimya MühendisliğiUludağ ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. MUSTAFA CEBE
- İzmir'de bazı yolların kapatılarak yaya bölgeleri oluşturma da kent peyzajını geliştirme açısından yeniden planlanması üzerinde araştırmalar
Başlık çevirisi yok
BAHAR TÜRKYILMAZ
Yüksek Lisans
Türkçe
1985
Şehircilik ve Bölge PlanlamaEge ÜniversitesiŞehir ve Bölge Planlama Ana Bilim Dalı