P- tert-butilkaliks 4 arenlerin türevleri ve Pd(II) kompleksinin sentezi
Synthesis of derivatives p-tert-butilcalix 4 arenes and complexes Pd(II)
- Tez No: 106204
- Danışmanlar: DOÇ. DR. SAHİHA MANAV YALÇIN
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2001
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Yıldız Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 76
Özet
ÖZET Kaliks[n]arenler, genellikle formaldehit ve p-alkil fenollerin baz katalizörlüğünde elde edilen makrosiklik bileşikleridir. Adlandırma D.Gutsche tarafından yapılmıştır ve vazoya benzer yapısından dolayı Latince vazo anlamına gelen“kaliks”kelimesinden türetilmiştir. Kaliksarenler iki genel yöntemle sentezlenmişlerdir. Birincisi, uzun ve çok adımlı Hayes ve Hunter yöntemine bağlı olarak sentez, diğeri Zink-Cornforth yöntemiyle sentezlenen formaldehit ile p-sübstitüe fenolün baz katalizörlü kondensasyonudur. Kaliksarenlerin vazo şeklindeki yapıları, yeni ev sahibi moleküllerin elde edilmesi için çok kullanılmıştır. Aynı zamanda kaliksaren türevleri katyonlarla veya nötral moleküllerle kompleks oluşturabilirler. Bu çalışmada önce p-tert-butilkaliks[4]arenin fenol grupları 1,3 metoksi grupları ile seçici olarak yer değiştirildi. 5,1 l,17,23-tetrakis(l,l-dimetiletil)-25,27-dihidroksi-26,28-dimetoksi kaliks[4]aren (Cı) elde edildi. İkinci adımda Cı bileşiği 5,11,1 7,23- tetrakis( 1,1- dimetiletil)- 25,27- dimetoksi -26,28- [ (N.N'-dimetiltiyokarbamoil) oksi ] kaliks [4] aren (C2) e dönüştürüldü. (C2) bileşiğinin OCSNMe2 gruplarının termal yer değiştirmesi Newman-Karnes yöntemiyle yapıldı. 5,1 l,17,23-tetrakis(l,l-dimetiletil)-25,27-dimetoksi-26,28- [(N,N'-dimetilkarbamoil)tiyo]kaliks[4]aren (C3). Son olarak, (C3) bileşiği LİAIH4 ile indirgendi 5,1 1, 1 7,23- tetrakis( 1,1- dimetiletil)-25,27-dimetoksi-26,28-ditiyokaliks[4]aren (C4) ve bu tiyol türevinin Pd(II) kompleksi sentezlendi.(Cs). Pd komplekslerinde C4, metal oranlan Pd (II) / C4, 1/2 olarak bulundu. Tepkimelerin bütün adımları UV, İR, NMR, MS, spektrumlarından alınan sonuçlar ile karşılaştırıldı. vı
Özet (Çeviri)
ABSTRACT The calix[n]arenes are macrocyclic compounds which are usually obtained by base catalyzed condensation of p-alkylphenols and formaldehyde. The name was coined by Gutsche and derives from the Latin " calix '1 because of the vase-like structure. Two general routes are available for the synthesis of calixarenes. One is a rather lenghty multistep process orginally devised by Hayes and Hunter, the other is base catalyzed condensation p-substituted phenol with formaldehyde, it was reported by Zinke and Comforth. Owing to their cavity - shaped architecture, calixarenes are useful building blocks in the design of novel host molecules. Same time, calixarene derivatives can form inclusion complexes with cations or with neutral molecules. In this study firsty, phenol groups of p-tert-butylcalix [4 Jarene selectived l.3 - methoxy groups and obtained 5. 1 1, 17,23 - tetrakis (1,1 - dimethylethyl ) - 25.27 - dihydroxy - 26,28 - dimethoxycalix[4]arene (Ci). Second step, compound of d converted to 5,11,17,23 - tetrakis( 1, l-dimethylethyl)-25,27-dimethoxy-26,28-[(N,N'-dimethylthyocarbamoyl)oxy] calix[4]arene (C2). Thermal rearrengment of the OCSNMe2 groups of C2 then accomplished by the Newman - Karnes method 5,11,17,23 - tetrakis(l,l- dimethylethyl ) -25,27- dimethoxy-26,28 - [ (N,N'-dimethylcarbamoyl)thyo ]calix[4]arene (C3). Finally, compound of C3 reductived with LİAİH4, 5,1 l,17,23-tetrakis(l,l-dimethylethyl)-25,27-dimethoxy- 26,28- dithiocalix[4]arene ( C4 ), and Pd (II) complex of this dithio derivative synthesised, metal to C4 ratio of the Pd (II) complexes found for Pd (II) / C4, 1/2 All step of reaction compared with experimental results obtained from UV, IR, NMR, MS spectro. vn
Benzer Tezler
- Bazı monomerik ve polimerik kaliksarenlerin sentezi ve enzim-mimik özelliklerinin incelenmesi
Synthesis and examination of enzyme-mimic properties of some monomeric and polymeric calixarenes
BEGÜM TABAKCI
Doktora
Türkçe
2010
KimyaSelçuk ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. A. DİNÇER BEDÜK
PROF. DR. MUSTAFA YILMAZ
- Kaliks[4]arenlerin homokiral amit türevlerinin sentezi ve enantiyomerlerin tanınmasında kullanılması
The synthesis of homochiral amide calix[4]arene derivatives and the use of their for recognition of enantiomers
ERDAL KOCABAŞ
- Tiyol grubu taşıyan kaliks(4)arenlerin sentezi ve lipaz katalizli enantiyoseçimli tepkimelerde kullanılması
Synthesis and application of calix(4)arene derivatives bearing thiol groups in the lipase catalyzed enantioselective reactions
HASAN YILDIZ
- Farklı yapıdaki kaliks[8]arenlerin sentezi ve amino asitlerin ayrılmasında kullanılması
The synthesis of various substituted calix[8]arenes and as a carrier agent of speration of amino acids
ÖMER GÜNGÖR
- Yeni kaliks (n) arenlerin sentezi ve bazı özelliklerinin incelenmesi
Synthesis of new calix (n) arenes and investigation of some properties
HASALETTİN DELİGÖZ