Geri Dön

Modelling the hydrogen abstraction reactions from organic pollutants

Organik kirleticilerden hidrojen koparılma tepkimelerinin modellenmesi

  1. Tez No: 112148
  2. Yazar: FEYZA ATADİNÇ KOLCU
  3. Danışmanlar: PROF. DR. VİKTORYA AVİYENTE
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Hidrojen, Modelleme, Moleküler dinamik, Organik kirleticiler, Hydrogen, Modelling, Molecular dynamic, Organic pollutants
  7. Yıl: 2001
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.

Özet

ÖZET ORGANİK KİRLETİCİLERDEN HİDROJEN KOPARILMA TEPKİMELERİNİN MODELLENMESİ Su ve atmosferde bulunan kirleticilerden hidrojen koparılma tepkimelerinin incelenmesi için dimetil eter, metil f-bütil eter, hidrojen peroksit, metanol, etanol, aseton, asetik asit, formaldehit ve asetaldehitten hidrojen koparılma kinetiği farklı ab initio teknikleri kullanılarak değerlendirilmiştir. Bu tepkimeler su fazında Moleküler Dinamik (MD) yöntemi ile modellenmiştir. MD yörüngeleri kullanılarak molekül etrafındaki suyun radyal dağılım fonksiyonları çizilerek su miktarı belirlendi. CARNAL ve DELTAGRAPH yazılım programları ile molekül içinde her atom etrafında bulunan su moleküllerinin parametreleri belirlenerek Effective Fragment Potential (EFP) ab initio tekniği ile sistem optimize edildi. Su fazında hesaplanan eşik enerjisi ve tepkime hızı gaz fazındaki sonuçlarla oldukça benzer orandadır. Su fazındaki tepkimenin kinetiğini incelemek için SCIPCM ab initio yöntemi kullanıldı. Deneysel yollarla elde edilen sonuçlar dikkate alındığında, bu yöntemin incelenen tepkimeler için uygun olmadığı görüldü. Tepkimelerin eşik enerjilerini iyileştirmek için etkileşim enerjileri ölçeklendirildi. Bu yolla hesaplanan MP2-SAC enerjileri ve tepkime hız sabitlerinin MP2 seviyesinden daha iyi sonuçlar verdiği belirlendi. Buna rağmen, deneysel bulgularla en iyi uyum MP4(SDTQ)/6-3 1 lG(3df,2p) seviyesi ile hesaplanan hız sabitleri vermiştir. Kınlan bağın dayanıklılığı ve hidroksil grubunun yönü hidrojen koparılma tepkimelerinin akıbetini belirleyen etkenlerin başında gelmektedirler. Çalışılan tepkimelerinin tümü egzotermiktir. Deneysel bulgularla en iyi karşılaştırmayı yapabilmek için molekülün olası bütün hidrojenlerinin koparılması hesaba katılmalıdır.

Özet (Çeviri)

ABSTRACT MODELLING THE HYDROGEN ABSTRACTION REACTION FROM ORGANIC POLLUTANTS The hydrogen abstraction reactions from dimethyl ether, methyl /-butyl ether, hydrogen peroxide, methanol, ethanol, acetone, acetic acid, formaldehyde and acetaldehyde have been modelled with various ab initio techniques in order to determine an appropriate level of theory to extend the study to more complex pollutants in water and air. The kinetic results have provided information about the lifetimes and the abundance of the pollutants considered in water and air. Molecular Dynamics (MD) techniques have been used to model these reactions in solution. Using MD trajectories, radial distibution functions have been determined as well as the coordination number of water molecules. The parameters of the water molecules around each atom could have been determined by using the CARNAL and DELTAGRAPH programs. The optimization of the solvated system has been performed by the Effective Fragment Potential ab initio technique. The results in solution have shown that the activation barriers and the reaction rates are almost similar to the ones in the gas phase. The SCIPCM ab initio method has been also used to analyze the reactions in solution. The results have indicated that this method is not suitable for the reactions studied. Scaling the correlation energy has been used to improve the activation barriers. Single point MP2-SAC energies have given better results than MP2. A more consistent improvement has been achieved with MP4(SDTQ)/6-3 1 lG(3df,2p).VI The strength of the breaking bond as well as the orientation of the hydroxyl group are important factors which determine the fate of the hydrogen abstraction. For an exact comparison with exprimental results all potential hydrogens should be considered. For all the molecules studied, hydrogen abstraction reactions are exothermic.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    152575

    Modeling the oxidative degradation of azo dyes

    Azo boyaların oksitlenme yoluyla giderilmesinin modellenmesi

    ALİMET SEMA ÖZEN

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2004

    KimyaBoğaziçi Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. VİKTORYA AVİYENTE

  2. Tez No

    964208

    Yazdırılabilir piller için açık atmosferde kararlı polietilen oksit esaslı polimer elektrolitlerin geliştirilmesi

    Development of air-stable polyethylene oxide based polymer electrolytes for printable batteries

    BEYZA BATU

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2025

    EnerjiSakarya Üniversitesi

    Metalurji ve Malzeme Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. MAHMUD TOKUR

  3. Tez No

    203

    Diesel motorları yakıt püskürtme sistemlerinin dinamik simülasyonu

    Başlık çevirisi yok

    İRFAN KARAGÖZ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1986

    Makine MühendisliğiUludağ Üniversitesi

    Makine Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. OĞUZ BORAT

  4. Tez No

    265

    İki katlı pamuk ipliklerinden dokunan kumaşlarda örgüye bağlı olarak maksimum atkı sıklığının değişimi üzerinde bir araştırma

    Başlık çevirisi yok

    MELTEM ASLI NARTER

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1985

    Tekstil ve Tekstil MühendisliğiEge Üniversitesi

    Tekstil Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. GÜNGÖR BAŞER

  5. Tez No

    32

    The Effect of government price support on wheat farming and wheat marketing in Turkey

    Başlık çevirisi yok

    GÜNEŞ GÜLSEN ÖZEL

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1987

    EkonomiOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Yöneylem Araştırması Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. HALİM DOĞRUSÖZ

Geri Dön