Geri Dön

Tiyofenol ve türevlerinin stirenin atom transfer radikal polimerizasyonu üzerine etkisi

The effect of the thiophenol derivatives on atom transfer radical polymerization system of styrene

  1. Tez No: 142745
  2. Yazar: HÜMEYRA MERT
  3. Danışmanlar: PROF. DR. GÜRKAN HIZAL
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2003
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: İstanbul Teknik Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Kimyagerlik Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 52

Özet

TIYOFENOL VE TÜREVLERİNİN STIRENIN ATOM TRANSFER RADİKAL POLİMERİZASYONU ÜZERİNE ETKİSİ ÖZET İyi tanımlanmış mimariye sahip polimerlerin kontrollü polimerizasyon yöntemleriyle eldesi polimer kimyasında gittikçe artan bir öneme sahiptir. Kontrollü mimari denilince; molekül ağırlığı, uç grup kontrolü, blok kopolimer oluşturabilme yeteneği ve yaşayan karakter akla gelmektedir. Klasik olarak makromoleküler mimarinin kontrolü yalnızca yaşayan anyonik ve katyonik polimerizasyon teknikleri ile başarılabilmektedir. Son yıllarda iyi tanımlanmış, düşük polidispersiteye sahip polimerlerin sentezinde kontrollü/yaşayan polimerizasyon yöntemleri kullamlmaktadır. Bu yöntemler içinde en etkili olanları kararlı serbest radikal polimerizasyonu (SFRP) ve Mtn (Cu, Ru, Fe, Ni ve Rh) /Ligand kataliz sistemli atom transfer radikal polimerizasyonudur. (ATRP) Bir çok araştırmaya konu olan ATRP metal/amin komplekslerinin redoks reaksiyonuna dayanan ve tersinir olarak başlatıcı alkil haloj emirlerin aktivasyonu ve deaktivasyonunu içeren bir mekanizma üzerinden yürür. Oksijenin radikal polimerizasyonlan durdurduğu bilinmektedir. Oksijenin etkisi ATRP'de daha da fazladır. Kataliz olarak kullanılan Cu(I) oksijen ile reaksiyona girerek Cu(II)'ye dönüşür ve katalitik aktivitesinin yitirmesi sonucu polimerizasyonu durdurur. Oksijenin bu istenmeyen etkisi fenol türevleri kullanılarak ortadan kaldırılabilir. Fenol türevlerinin ATRP üzerindeki bu etkisi normal ATRP 'den farklı olarak yüksek oksidasyon basamağmdaki metal tuzlarının kullanılmasına olanak sağlar ve sonuç üründeki metal miktarını azaltır. Metal komplekslerinin redoks çevirimine dayanan böyle bir sistem sadece ATRP 'ye özgü değildir. 2,6-disübstitüealkilfenollerin Cu(I) ve Cu(II)-amin katalizli oksidatif birleşme polimerizasyonu da bu sisteme dayanır. Bu çalışmada stirenin CuCİ2/PMDETA varlığında ATRP sistemi üzerine tiyofenol ve tiyofenol türevlerinin etkisi incelenmiştir. Stirenin tiyofenol ve oksijenin bulunduğu ortamda polimerleştiği gözlenmiştir. Düşük molekül ağırlığı dağılımına sahip polimerler elde edilmiştir. Bu sonuçlarla tiyofenol türevlerinin ATRP üzerindeki tahmin edilen mekanizma üzerinden etkisi doğrulanmıştır. vııı

Özet (Çeviri)

THE EFFECT OF THE THIOPHENOL DERIVATIVES ON ATRP SYSTEM OF STYREN SUMMARY Accurate control of polymerization process to give polymers with well defined architecture is becoming an increasingly important aspect of polymer chemistry. Specifically, controlled architecture possesses some characteristics, which are molecular weight control, end group control, ability to form block copolymers and a living nature. Classically, the control of macromolecular architecture is only achieved by anionic and cationic polymerization techniques. Recently, the controlled living radical polymerizations have been utilized for the synthesis of well-defined, narrow polydipersity polymers. Among them stable free radical polymerization (SFRP) and Mtn(Cu, Ru, Fe, Ni and Rh)/Ligand mediated atom transfer radical polymerization (ATRP) are versatile methods for the controlled radical polymerization of various monomers. ATRP, which has been the subject of many researchs, involves the reversible activation and deactivation of initiator organic halides by redox reaction transition metal complexes. It is known that oxygen inhibits the radical polymerizations. This inhibition role is much more effective in atom transfer radical polymerizations. Cu(I) looses its catalytic activity and inhibits the polymerization. This is due to the oxidation of Cu(I) to Cu(II) by oxygen. The pronounced effect of the oxygen can be eliminated by using phenol derivatives. The effect of the phenol derivatives on ATRP; give a possibility to use Cu(II) salts instead of Cu(I) anologs and reduces the amount of metal in polymerization system and final product. Such a system based on the redox couple of the metal complexes is not specific to the ATRP but is applied to the other polymerization systems such as oxidative coupling polymerization of 2,6-disubstituted alkyl phenols where the wide variety of the Cu(I) and Cu(II)-amine complexes were used as catayst. In the present work, the effect of the thiophenol derivatives on the ATRP system of styren in the presence of CuCl2/PMDETA was researched Styren was polymerized in the presence of thiophenol and air oxygen. Low molecular weight distributions were obtained. Possible mechanism of thiophenol derivatives on ATRP system was confirmed with these results. IX

Benzer Tezler

  1. Tiyofenol türevlerinin metilmetakrilat atom transfer radikal polimerizasyonu

    The Effect of the thiophenol derivatives on atom transfer radical polymerization system of methylmethacrylate

    ALPER ÜSTÜN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2003

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ÜMİT TUNCA

  2. Bazı sülfenamit türevlerinin mikrodalga yardımıyla sentezi

    Microwave assisted synthesis of some sulfenamide derivatives

    HASAN YAKAN

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2014

    KimyaOndokuz Mayıs Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. HALİL KÜTÜK

  3. Tiyofenol modifiye edilmiş organo karbon nanotüplerin mikrodalga sentez yöntemiyle sentezi ve karakterizasyonu

    Synthesis and characterization of thiophenol modified organo carbon nanotubes by microwave synthesis method

    MEHMET ASLAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2021

    KimyaBalıkesir Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. BAKİ ÇİÇEK

  4. Furfuralden elde edilen kalkonlara tiyollerin 1,4- katılması ve biyolojik aktivitelerinin incelenmesi

    1,4 addition of thioles to chalcones obtained from furfural and investigation of biological activities

    MELİHA BURCU GÜRDERE

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2008

    KimyaGaziosmanpaşa Üniversitesi

    Kimya Bölümü

    DOÇ. DR. MUSTAFA CEYLAN

  5. Organo-modifiye karbon nanotüplerin sentezi, karakterizasyonu ve bazı uygulama alanları

    Synthesis, characterization and some application areas of organo-modified carbon nanotubes

    ÜMİT ÇALIŞIR

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2020

    Bilim ve TeknolojiBalıkesir Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. BAKİ ÇİÇEK