Geri Dön

Direct and sensitizent photoinitiated cationic polymerization by using phenacyl anilinium salts

Fenaçil anilinyum tuzlarının kullanılmasıyla doğrudan ve uyarılmıs olarak başlatılan katyonik fotopolimerizasyon

  1. Tez No: 143038
  2. Yazar: FATMANUR KASAPOĞLU
  3. Danışmanlar: PROF. DR. YUSUF YAĞCI
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2003
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: İstanbul Teknik Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Polimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 64

Özet

Son yıllarda endüstriyel alanda geniş uygulamaları olan fotokimyasal katyonik polimerizasyon, serbest radikal polimerizasyondan daha cok ilgi görmektedir. Bu çalışmada yeni bir fenaçilanilinyum tuzu, İV-fenaçil, İV.JV-dimetilanilinyum hekzafloroantimonat, (PDA), sentezlendi ve bu tuz siklohegzen oksit (CHO), butil vinil eter (BVE) ve N-vinilkarbazol (NVC) gibi katyonik polimerleşebilen monomerler için fotobaşlatıcı olarak kullanıldı. Başlama mekanizması, İV-fenaçil, A^,İV-dimetilanilinyum hekzafloroantimonatm ışığı absorplayarak uyanlmış hale gelmesi ve bunun sonucunda C-N bağının hem homolitik hem de heterolitik olarak bölünmesini içermektedir. Doğrudan veya moleküller arası elektron transferi sonucu oluşan fenaçilyum katyonları polimerizasyonu başlatmaktadır. Ayrıca proton tutucu olarak 2,6-di-/-butil-4-metil piridin varlığında CHO monomerinin polimerleşmesi incelenerek mekanizma aydınlatıldı. Fotouyanlmış sistemler için, başlama mekanizmasi oldukça kompekstir. Sonuçlar gösterdi ki, sadece fotouyancılann ışığı absorpladığı dalga boyunda; perilen, antrasen gibi poliaromatik fotouyancılar ve benzofenon gibi aromatik karbonil bileşikleri anilinyum tuzlannı aktive eder. Başlama için önerilen mekanizma, fotouyarıcı ile tuz arasında oluşan komplekse elektron transferi şeklindedir. Redoks potansiyeli ve uyarılma enerjileri kullanılarak yapılan hesaplamalar da önerilen mekanizmayı desteklemektedir. Doğrudan enerji transferinin gerçekleşdiği gözlenmemiştir.

Özet (Çeviri)

Photoinitiated cationic polymerization is receiving more interest than the corresponding free radical polymerization in recent years. A novel phenacyl anilinium salt, iV-phenacyl, N, Af-dimethylanilinium hexafluoroantimonate, (PDA), was synthesized and used as photoinitiator for cationic polymerization of cyclohexene oxide (CHO), butyl vinyl ether (BVE) and N-vinylcarbazol (NVC). Plausable mechanism of the photoinitiation involves the decay of the excited PDA via both heterolytic and homolytic cleavages of carbon-nitrogen bond. Thus, phenacylium cations form directly or subsequent intermolecular electron transfer, respectively, initiate the polymerization. Further support for the mechanism was obtained by polymerizing CHO in a system containing 2,6-di-?-butyl-4-methyl pyridine, which is known to act as a proton scavenger, the rate of polymerization was not affected. For the photosensitized systems, the mechanism of the initiation is even more complex. The results showed that polyaromatic photosensitizers such as perylene, anthracene, and certain aromatic carbonyl compounds such as benzophenone successfully activated the anilinium salt at the wavelengths where light is absorbed only by the photosensitizers. The plausible mechanism for the initiation was based on the electron transfer within the complex formed between photosensitizer and the salt. The thermodynamical calculations using redox potentials and excitation energies also favoured the proposed mechanism. Direct energy transfer seemed to be unlikely to occur.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    547296

    Design and application of novel photoinitating systems for radical and cationic polymerizations under UV and visible light

    UV ve görünür ışık altında radikal ve katyonik polimerleşme yapabilen yeni fotobaşlatıcıların tasarımı ve sentezi

    KEREM KAYA

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2019

    Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. YUSUF YAĞCI

  2. Tez No

    55554

    a-,(ı)- dihidroksi politetrahidrofuran sentezi ve poliüretan eldesinde kullanımı

    Başlık çevirisi yok

    AYŞEGÜL ŞARMAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1996

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    DOÇ.DR. HIZAL GÜRKAN

  3. Tez No

    126770

    Synthesis and characterization of star shaped block copolymers via cationic ring opening and photoinitiated radical polymerization techniques

    Katyonik halka açılması ve fotobaşlatılmış radikal polimerizasyon teknikleri ile yıldız tipli blok kopolimerlerin sentezi ve karakterizasyonu

    DOLUNAY ŞAKAR

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2002

    Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Polimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. GÜRKAN HIZAL

  4. Tez No

    151402

    Photoinitiated cationic ring opening polymerization of thiocarbonates

    Monotiokarbonatların fotobaşlatıcılar kullanılarak katyonik polimerizasyonu

    NİHAN YÖNET

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2004

    Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Polimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı

    PROF.DR. YUSUF YAĞCI

  5. Tez No

    421208

    Phenacyl ethyl carbazolium salt as a long wavelength photoinitiator for free radical polymerization

    Fenaçiletil karbazolyum tuzu kullanılarak uzun dalgaboyunda serbest radikal fotopolimerizasyonu

    MERVE KARA

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2015

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. YUSUF YAĞCI

Geri Dön