Geri Dön

Synthesis, stereochemistry and reactivity of diimine-carbonylmetal (o) complexes of 6B elements

Başlık çevirisi mevcut değil.

  1. Tez No: 14614
  2. Yazar: CEYHAN KAYRAN
  3. Danışmanlar: PROF.DR. SAİM ÖZKAR
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Di imin kompleksleri, Birinci fotoliz ürünü, düşük sicaklik matriks, flaş fotoliz, metal karbonil, 6B elementleri. VIII
  7. Yıl: 1991
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 126

Özet

ÖZET 6B GRUBU METALKARBONİLDİİmİN KOMPLEKSLERİNİN SENTEZİ, STEREOKİMYASI VE REAKTİvİTESİ KAYRAM, CEYHAH Kimya Doktora Tezi Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Saim Özkâr Haziran, 1991, 126 Sayfa M(C0)s(7?2-olefin) (M = Cr, Mo, W, olefin = Z-siklookten veya norbornen) bileşiklerinde olefin ligandmm 1. 4~diazabutadien (DAB) ile -60 C ' de yerdeğişt irmesi sonucu M(CO),-(DAB) kompleksleri elde edildi ve IS, H-, 13 C-NMR spektroskopileri yardımıyla yapıları aydınlatıldı. Cr(C0)5(DAB) ve W(C0)5(DAB) kompleksleri sıfır derecenin altında oldukça kararlı olup, oda sıcaklığında halka kapanma reaksiyonuna girmektedir. Mo(CCH (DAB) kompleksi ise kararsız olup ancak -30 C nin altxnda izole edilebilmektedir. Termal halka kapanma reaksiyonu sonucunda şelat kompleks X 2.3 M (CO) (DAB) oluşmaktadır. H- ve C-HMH spektrumları Cr(CO) (DAB) kompleksinin C=H bağının s-trans ve s-cis konformasyonundan dolayı iki izomere sahip olduğunu, Molibden ve“Wolfram analoglarınln ise yalnızca s-trans VIizomerinde bulunduğunu göstermektedir. Bu farklılık, Molibden ve ”Wolfram komplekslerinde metal atomunun daha büyük yarıçapa sahip olması nedeniyle C-C bağı etrafındaki dönmenin daha az engellenmesiyle açıklanmaktadır. 2 ) Cr(CO)" (7î -E-siklookten) komleksinde olefin ligandınin piridin-2-kaı:baldehii;isopr'opil ( R-pyca) ile -60 C yerdeğiştirmesi sonucu Cr< CO) =( R-pyca) kompleksi elde edildi. H- ve C-NMR spektrualarmm yorumlanmasından R-pyca llgandının piridin azotu üzerinden Cr(CO) birimine bağlandığı anlaşılmaktadır. Cr(C0),-(DAB) kompleksinde halka kapanma reaksiyonu kinetiğinin incelenmesi, CO ayrılmasının, DAB ayrılmasıyla yarıştığını göstermektedir. Bu yarış fazla DAB kullanılarak veya CO atmosferinde calışılararak kontrol edilmektedir. Reaksiyon hızının sıcaklık, DAB veya herhangi bir potansiyel ligand derişimine bağlı değişimleri incelendi. One sürülen reaksiyon mekanizmasından bir hız bağıntısı elde edildi. Değişik sicaklıklardaki kinetik çalışmalardan * -1 reaksiyon aktivasyon entalpisi AH = 49.8 kJ mol ve *fc -ı -ı entropisi AS = -164 J K mol olarak hesaplandı. Mo(C0)4(DÂB) ile yapılan düşük sıcaklık matrix çalışmaları ve flash fotoliz deneyleri, axial CO ligandinm ayrılmasının başka bir düzenleme olmadan yürüyen tek reaksiyon olduğunu VIIgösterdi. Beklenildiği gibi M(CO)4(DAB) kompleksinin E-sikloofrten ile fotolizi sonucunda fac-(r? -E-siklookten)- (DAB)M(C0)3 kompleksleri (M = Mo, W), DAB = 1,4-diisopropil- 1,4-diazabutadien) 263 K de mor kristaller olarak elde edildi ve İR, ÜV-Vis, Maaş, *H-, 13C-NMH spektroskop! ler iyle karakterize edildi. Bilim Kodu: 405.01.01

Özet (Çeviri)

ABSTRACT SYNTHESIS, STEREOCHEMISTRY AND REACTIVITY OF DIIMINE-CARBONYLMETAL(O) COMPLEXES OE 6B ELEMENTS KAYRAM, CEYHAN Ph. D. in Chemistry Supervisor : Prof, Dr. Saim Özkar June., 1991, 126 Pages Substitution of M(CO)

Benzer Tezler

  1. PDT için hedefe yönelik ftalosiyaninlerin sentezi

    Synthesis of target oriented phthalocyanines for PDT

    TAYLAN SAMSUNLU

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2021

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ESİN HAMURYUDAN

  2. Karbonil fonksiyonu içeren heterohalkaların atom ekonomik sentezi

    Atom economical synthesis of heterocycles having carbonyl function

    HATİCE NUR KUBİLAY

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2021

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. OLCAY ANAÇ

    DOÇ. DR. GÖKÇE MEREY

  3. Değişik yapıdaki oksimlerin sentezi ve stereokimyası

    Synthesis and stereochemistry of oximes with different structure

    PINAR KARAGÖZ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2016

    Kimyaİstanbul Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. AYŞE SERGÜZEL YUSUFOĞLU

    YRD. DOÇ. HASNİYE YAŞA

  4. Pirolidin halkası bulunduran fused yapıda tiyohidantoin türevi bileşiklerin sentezi, karakterizasyonu, antimikrobiyal özellikleri ve potansiyometrik titrasyon metoduyla iyonizasyon sabitlerinin incelenmesi

    Synthesis, characterization and antimicrobial properties of thiohydantoin derivatives, containing fused pyrrolidine ring, and ionization constants determination by potentiometric titration method

    YAHYA NURAL

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2011

    KimyaMersin Üniversitesi

    Analitik Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. HACI ALİ DÖNDAŞ