Stereochemical investigations on 2-arylimino-3-aryl-thiazolidine-4-one derivatives
2-arilimino-3-aril-tiyoazolidin-4-on türevlerinin stereokimyasal incelenmesi
- Tez No: 196834
- Danışmanlar: PROF. DR. İLKNUR DOĞAN
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2006
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 133
Özet
Bu çalışmada 2-arilimino-3-aril-tiyoazlidin-4-on türevlerinin stereoyapılarıincelenmiştir. Çalışılan bileşikler uygun N,N'-diariltiyoürelerin α-bromoasetikasid iletepkimesinden sentezlenmiştir.Bu bileşiklerde N3-aril bağındaki dönme engellidir ve 2-fenilimino-3-fenil-tiyoazolidin-4-on dışındaki bileşiklerde bu bağ etrafındaki dönme M ve Pstereoizomerlerini verir. Bu yüzden heterosiklik halkanın 5. carbonunda bulunan protonlardiastereotopiktirler ve 1H NMR spektrumunda AB tipinde yarılma verirler. Ayrıca C=Nbağı düşünüldüğünde bu bağ E ve Z konfigurasyonlarını alabilir.Bu projede bileşiklerin 1H NMR spektrumları değişik çözücülerde incelenmiştir vespektrumlar güçlü çözücü bağımlılığı göstermiştir. Aromatik solventlerde alınan 1H NMRspektrumlarında E ve Z izomerlerinin varlığı 2-fenilimino-3-fenil-tiyoazolidin-4-on ve 2-(o-tolil)imino-3-(o-tolil)-tiyoazolidin-4-on bileşikleri için heterosiklik halkanın 5.carbonundaki protonların sinyallerinin yarılmasıyla açıklanmıştır. Diğer çalışılanbileşiklerde, 2-(α-naftil)imino-3-(α-naftil)-tiyoazolidin-4-on, 2-(o-klorofenil)imino-(o-klorofenil)- tiyoazolidin-4-on ve 2-(o-metoksifenil)imino-3-(o-metoksiphenyl)-tiyoazolidin-4-on, ve diğer çalışılan çözücülerde, DMF-d7, metanol-d4, ve CDCl3, öncedençalışılan yapısal olarak ilişkili bileşiklerin enerji bariyerlerinin karşılaştırılmasıyla Z olarakbelirlenen bir izomer gözlendi. E isomerin varlığını kanıtlamak için kullanılan 2D-NOESYdeneyleri halkalar arasında bir etkileşim olmadığını gösterdi.E ve Z izomerlerin sıcaklıkla birbirine dönüşüp dönüşmediğini anlamak için değişiksıcaklıklarda alınan 1H NMR spektrumları 100 oC ye kadar hiçbir birleşme göstermedi.viiStereoizomerler enantiyoseçimli HPLC kullanılarak ayrıldı ve N3-aril bağıetrafındaki dönme bariyeri ayrılmış olan enantiyomerlerin termal rasemizasyonuylabelirlendi.
Özet (Çeviri)
In this study, stereostructures of 2-arylimino-3-aryl-thiazolidine-4-ones have beeninvestigated. The compounds to be studied have been synthesized by the reaction of thecorresponding N,N'-diarylthioureas with α-bromoacetic acid.In these compounds the N3-aryl bond rotation is hindered and except for 2-phenylimino-3-phenyl-thiazolidine-4-one the restricted rotation around this bond gives riseto M and P stereoisomers. Therefore, the protons on C-5 of the heterocyclic ring arediastereotopic and give AB type splitting in the 1H NMR spectrum. In addition, as far asC=N double bond is concerned, this bond may have E and Z configurations.In this project, 1H NMR spectra of the compounds were examined in various solventsand the spectra were found to show a strong solvent dependence. For 2-phenylimino-3-phenyl-thiazolidine-4-one and 2-(o-tolyl)imino-3-(o-tolyl)-thiazolidine-4-one both E and Zisomers were found to be present in aromatic solvents revealed by the splittings of thesignals for the protons present at C-5 of the heterocyclic ring. For the other compoundsstudied, 2-(α-naphthyl)imino-3-(α-naphthyl)-thiazolidine-4-one, 2-(o-chlorophenyl)imino-3-(o-chlorophenyl)-thiazolidine-4-one, 2-(o-methoxyphenyl)imino-3-(o-methoxyphenyl)-thiazolidine-4-one and in the other solvents studied, DMF-d7, methanol-d4 and CDCl3, onlyone isomer was observed which was assigned to the Z isomer by comparison of the energybarriers determined with the barriers of the previously studied structurally relatedcompounds. The 2D-NOESY experiments which were used in order to prove the presenceof the E isomer did not show any crosspeaks due to through speace interactions.v1H NMR spectra of the compounds taken at various temperatures in order to find outwhether the E and Z isomers were thermally interconvertible, did not show any coalesenceup to 100oC.The stereoisomers were separated using enantioselective HPLC and barriers torotation about N3-aryl bond of the compounds have been determined by thermalracemization of the resolved enantiomers.
Benzer Tezler
- Synthesis of and stereochemical investigations on 3-alpha-naphtyl substituted oxazolidinedione and thiazolidinedione derivatives
3-alfa-naftil oxazolidindion ve tiazolidindion türevlerinde sentez ve stereokimya çalışmaları
M. ÖMER KİPMEN
- The synthesis and spectroscopic studies on some new sugar derivatives
Bazı yeni şeker türevlerinin sentezi ve spektroskopik çalışmaları
HALUK DİNÇALP
Yüksek Lisans
İngilizce
1998
KimyaDokuz Eylül ÜniversitesiKimya Eğitimi Ana Bilim Dalı
PROF. DR. MUSTAFA TOPRAK
- Kolesterol stereoizomerlerinin kromatografik yöntemler ile ayırım metodları ve farklı kaynaklardan elde edilen kolesterolün stereokimyasal yapılarının karşılaştırılması
Investigation on separations of cholesterol stereoisomers by chromatographic methods and comparision of stereochemical structures of cholesterol from different sources
BASRİ SATILMIŞ
Yüksek Lisans
Türkçe
2009
Biyokimyaİnönü ÜniversitesiTıbbi Biyokimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. TAYFUN GÜLDÜR
- Investigation of 1,3-dipolar cycloaddition reactions of phenanthrolinium n-ylides
Fenantrolinyum n-ilidlerin 1,3-dıpolar halka katılma tepkimelerinin incelenmesi
AKIN SAĞIRLI
Yüksek Lisans
İngilizce
2010
KimyaAbant İzzet Baysal ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. YAŞAR DÜRÜST
- Türkiye'de yetişen bazı Tanacetum L. türleri üzerinde fitokimyasal araştırmalar ve biyoaktivite çalışmaları
Phytochemical and bioactivity studies on the some Tanacetum L. species growing in Turkey
HÜSEYİN SERVİ
Doktora
Türkçe
2016
KimyaYıldız Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ZEHRA NÜKET ÖCAL SUNGUROĞLU
PROF. DR. NEZHUN GÖREN