Transition metal complexes of N,N- is (dialkylphosphinomethyl) aminomethane derivatives: A DFT study
N,N-bis(dialkilfosfinometil) aminometan türevleri geçiş metal compleksleri: DFT çalışması
- Tez No: 200233
- Danışmanlar: PROF. DR. TEREZA VARNALI
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2007
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 118
Özet
Aminometilfosfin kompleksleri heterojen ve homojen islemler içeren çesitli organik reaksiyonlarda katalizör olarak kullanılmaktadırlar. Aminometilfosfin komplekslerinin katalizör olarak kullanıldıgı reaksiyonlara örnek olarak hidrojenleme, hidroformülleme ve Heck reaksiyonları örnek olarak gösterilebilir. Bu çalısmalardan bazılarında kiral aminometilfofin kompleksleri modifiye edilerek asimetrik sentez yapılmaya çalısılmıs ve bazılarında da katı destege dayalı fosfinler kullanılmıstır. Bu modifikasyonların aminmetilfosfin komplekslerinin yapıları üzerinde etkileri, eger varsa, seçicilikleri ve reaktiflikleri üzerinde önemli rol oynayabilirler. Literatürde bu kompleksler üzerinde deneysel çalısma olmasına ragmen, hesapsal bir çalısmaya rastlanmamıstır. Bu çalısmanın amacı farklı R guplarının etkilerini incelemek ve eger varsa farklı metal ve / veya halojen kompleksleri üzerinde belirli degisimleri bulmaktır. Bu çalısmada, DFT metodu kullanılarak çesitli aminometilfosfin geçis metali kompleksleri incelenmistir. Metal M, halojen X ve fosfor P atomları üzerindeki alkil R grupları degistirilerek sistematik bir yaklasım uygulanmıstır. Aynı periyodda yer Ni, Pd ve Pt alan geçis metalleri ve Pd ile aynı grupta yer alan Rh metali komplekslesme için kullanılmıstır. Fosfor atomları üzerindeki R gruları metil, fenil ve siklohegzil olarak alınmıstır. Cl, Br ve I halojenleri koligand olarak kullanılmıstır.Elektronik ve yapısal özellikler incelenmistir. Sonuç olarak rezonans yolu ile P ve N atomlarıyla -bagı yapabilen fenil grubunun önemli bir elektron çekme etkisine sahip oldugu, çesitli elektronegativite degerlerine sahip halojen atomlarının ve yine çesitli elektronegativite degerlerine ve yarıçaplarına sahip metallerin komplekslerin geometrk yapılarını ve yük dagılımlarını önemli ölçüde etkiledikleri saptanmıstır.
Özet (Çeviri)
Aminometilfosfin kompleksleri heterojen ve homojen islemler içeren çesitli organik reaksiyonlarda katalizör olarak kullanılmaktadırlar. Aminometilfosfin komplekslerinin katalizör olarak kullanıldıgı reaksiyonlara örnek olarak hidrojenleme, hidroformülleme ve Heck reaksiyonları örnek olarak gösterilebilir. Bu çalısmalardan bazılarında kiral aminometilfofin kompleksleri modifiye edilerek asimetrik sentez yapılmaya çalısılmıs ve bazılarında da katı destege dayalı fosfinler kullanılmıstır. Bu modifikasyonların aminmetilfosfin komplekslerinin yapıları üzerinde etkileri, eger varsa, seçicilikleri ve reaktiflikleri üzerinde önemli rol oynayabilirler. Literatürde bu kompleksler üzerinde deneysel çalısma olmasına ragmen, hesapsal bir çalısmaya rastlanmamıstır. Bu çalısmanın amacı farklı R guplarının etkilerini incelemek ve eger varsa farklı metal ve / veya halojen kompleksleri üzerinde belirli degisimleri bulmaktır. Bu çalısmada, DFT metodu kullanılarak çesitli aminometilfosfin geçis metali kompleksleri incelenmistir. Metal M, halojen X ve fosfor P atomları üzerindeki alkil R grupları degistirilerek sistematik bir yaklasım uygulanmıstır. Aynı periyodda yer Ni, Pd ve Pt alan geçis metalleri ve Pd ile aynı grupta yer alan Rh metali komplekslesme için kullanılmıstır. Fosfor atomları üzerindeki R gruları metil, fenil ve siklohegzil olarak alınmıstır. Cl, Br ve I halojenleri koligand olarak kullanılmıstır.Elektronik ve yapısal özellikler incelenmistir. Sonuç olarak rezonans yolu ile P ve N atomlarıyla -bagı yapabilen fenil grubunun önemli bir elektron çekme etkisine sahip oldugu, çesitli elektronegativite degerlerine sahip halojen atomlarının ve yine çesitli elektronegativite degerlerine ve yarıçaplarına sahip metallerin komplekslerin geometrk yapılarını ve yük dagılımlarını önemli ölçüde etkiledikleri saptanmıstır.
Benzer Tezler
- 1,3-difenil-4,5-bis(hidroksiimino)-imidazolidin ve Ni(II), Cu(II), Pd(II), UO2(VI) komplekslerinin sentezi
Başlık çevirisi yok
VEFA AHSEN
Doktora
Türkçe
1984
Kimya MühendisliğiUludağ ÜniversitesiKimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ÖZER BEKAROĞLU
- Yeni tip çözünür vic-dioksim sentezi ve komplekslerinin incelenmesi
Synthesis of new type novel socuble vic-dioxime and characteriztion of its complexes
SEHER ZERRİN ÇORUHLU
- Dört yeni makrosiklik vic - dioksimin sentezi ve komplekslerinin incelenmesi
Başlık çevirisi yok
KEMAL KARADENİZ
- Yeni makrosiklik vic-dioksimlerin sentezi ve komplekslerinin incelenmesi
Synthesis and complex formation of novel vic-dioximes
FEHMİ UFUK SESALAN