Rhodium-catalyzed reactions of (Z)-2-en-4-yne acetates with arylboronic acids
(Z)-2-en-4-in asetatların arilboronik asitlerlerle rodyum-katalizli tepkimeleri
- Tez No: 299162
- Danışmanlar: PROF. DR. LEVENT ARTOK
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2011
- Dil: İngilizce
- Üniversite: İzmir Yüksek Teknoloji Enstitüsü
- Enstitü: Mühendislik ve Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 198
Özet
Bu çalışma (Z)-2-en-4yne asetatların arilboronik asitler ile rodyum(I) katalizli arilatif SN2? tipi reaksiyonları sonucunda E-konfigürasyonuna sahip, aril grubu içeren vinil allenlerin oluşmasını gösteren ilk örnektir.Rodyumun karbonil oksijeni ile koordinatif etkileşimi Rh(I)-OAc kompleksinin alkenilrodyum ara ürününden ?-ayrılma yapmasını hem syn hem de anti biçiminde, desteklemektedir. Ancak syn ayrılma ürünü ana üründür. DFT hesaplamaları syn-ayrılma yoluyla elde edilen E-konfigürasyonuna sahip vinilallenin ara ürününün enerji açışından en uygun konformasyon olduğunu göstermiştir. E-konfigürasyonuna sahip enin asetatların rodyum katalizli tepkimeleri uygulanabilir değildir. Bunun nedeni E-enin asetatın oluşturduğu alkenilrodyum ara ürününün geometrik yapısı karbonil oksijeniyle koordinatif etkileşimin oluşmasına izin vermez.
Özet (Çeviri)
This study is the first example of rhodium(I)-catalyzed arylative SN2? type reaction of (Z)-2-en-4-yne acetates with arylboronic acids leading to E-configured vinyl-allenes with an aryl moiety.The coordinative interaction of the rhodium with carbonyl oxygen promoted the ?-elimination of Rh(I)-OAc from the alkenylrhodium intermediate in both syn- and anti-modes, with the syn-elimination being the major path. DFT calculations revealed that a conformer of this intermediate which can lead to the E-configured vinylallene product via the syn-elimination mode, is energetically the most favorable conformer. The rhodium-catalyzed procedure is not applicable to reactions involving (E)-configured enyne acetates, because the geometry of the alkenylrhodium intermediate that is derived from the corresponding E-enyne acetate would not allow such coordinative interaction to occur.
Benzer Tezler
- A theoretical study on Rh(I) catalyzed enantioselective conjugate addition reactions of fluoroalkylated olefins
Floroalkilli olefinlerin Rh katalizörlü enantiyoseçici konjuge katılma tepkimeleri üzerine hesapsal bir çalışma
ZEYNEP PINAR HAŞLAK
Yüksek Lisans
İngilizce
2013
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. NURCAN TÜZÜN
- Rhodium-catalysed alkoxycarbonylative cyclisation reactions of 1,6-enynes
1,6-eninlerin rodyum katalizli alkoksikarbonilatif halkalaşma tepkimeleri
FIRAT ZİYANAK
Yüksek Lisans
İngilizce
2010
Kimyaİzmir Yüksek Teknoloji EnstitüsüKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. LEVENT ARTOK
- Rhodium catalyzed arylative cyclization of diynes with arylboronic acids
Diinlerin arilboronik asitler ile rodyum katalizli arilatif halkalaşma tepkimeleri
BAĞDAGÜL ÜRER
Yüksek Lisans
İngilizce
2009
Kimyaİzmir Yüksek Teknoloji EnstitüsüKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. LEVENT ARTOK
- The synthesis of furanones via rhodium-catalyzed carbonylative addition reactions of arylboronic acids to alkynes
Arilboronik asitlerin alkinlere rodyum katalizli karbonilatif olarak eklenmesi yoluyla furanon sentezi
FATMA NURCAN DEGE
Yüksek Lisans
İngilizce
2008
Kimyaİzmir Yüksek Teknoloji EnstitüsüKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. LEVENT ARTOK
- Konjugasyonunda çoklu bağlar olan karbonil bileşiklerinin türevlendirilmesi
Derivations of carbonyl compounds containing conjugated multiple bonds
EMRE ÖZGÜZ
