Geri Dön

Rhodium-catalyzed reactions of (Z)-2-en-4-yne acetates with arylboronic acids

(Z)-2-en-4-in asetatların arilboronik asitlerlerle rodyum-katalizli tepkimeleri

  1. Tez No: 299162
  2. Yazar: ERMAN KARAKUŞ
  3. Danışmanlar: PROF. DR. LEVENT ARTOK
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2011
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: İzmir Yüksek Teknoloji Enstitüsü
  10. Enstitü: Mühendislik ve Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 198

Özet

Bu çalışma (Z)-2-en-4yne asetatların arilboronik asitler ile rodyum(I) katalizli arilatif SN2? tipi reaksiyonları sonucunda E-konfigürasyonuna sahip, aril grubu içeren vinil allenlerin oluşmasını gösteren ilk örnektir.Rodyumun karbonil oksijeni ile koordinatif etkileşimi Rh(I)-OAc kompleksinin alkenilrodyum ara ürününden ?-ayrılma yapmasını hem syn hem de anti biçiminde, desteklemektedir. Ancak syn ayrılma ürünü ana üründür. DFT hesaplamaları syn-ayrılma yoluyla elde edilen E-konfigürasyonuna sahip vinilallenin ara ürününün enerji açışından en uygun konformasyon olduğunu göstermiştir. E-konfigürasyonuna sahip enin asetatların rodyum katalizli tepkimeleri uygulanabilir değildir. Bunun nedeni E-enin asetatın oluşturduğu alkenilrodyum ara ürününün geometrik yapısı karbonil oksijeniyle koordinatif etkileşimin oluşmasına izin vermez.

Özet (Çeviri)

This study is the first example of rhodium(I)-catalyzed arylative SN2? type reaction of (Z)-2-en-4-yne acetates with arylboronic acids leading to E-configured vinyl-allenes with an aryl moiety.The coordinative interaction of the rhodium with carbonyl oxygen promoted the ?-elimination of Rh(I)-OAc from the alkenylrhodium intermediate in both syn- and anti-modes, with the syn-elimination being the major path. DFT calculations revealed that a conformer of this intermediate which can lead to the E-configured vinylallene product via the syn-elimination mode, is energetically the most favorable conformer. The rhodium-catalyzed procedure is not applicable to reactions involving (E)-configured enyne acetates, because the geometry of the alkenylrhodium intermediate that is derived from the corresponding E-enyne acetate would not allow such coordinative interaction to occur.

Benzer Tezler

  1. A theoretical study on Rh(I) catalyzed enantioselective conjugate addition reactions of fluoroalkylated olefins

    Floroalkilli olefinlerin Rh katalizörlü enantiyoseçici konjuge katılma tepkimeleri üzerine hesapsal bir çalışma

    ZEYNEP PINAR HAŞLAK

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2013

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. NURCAN TÜZÜN

  2. Rhodium-catalysed alkoxycarbonylative cyclisation reactions of 1,6-enynes

    1,6-eninlerin rodyum katalizli alkoksikarbonilatif halkalaşma tepkimeleri

    FIRAT ZİYANAK

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2010

    Kimyaİzmir Yüksek Teknoloji Enstitüsü

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. LEVENT ARTOK

  3. Rhodium catalyzed arylative cyclization of diynes with arylboronic acids

    Diinlerin arilboronik asitler ile rodyum katalizli arilatif halkalaşma tepkimeleri

    BAĞDAGÜL ÜRER

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2009

    Kimyaİzmir Yüksek Teknoloji Enstitüsü

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. LEVENT ARTOK

  4. The synthesis of furanones via rhodium-catalyzed carbonylative addition reactions of arylboronic acids to alkynes

    Arilboronik asitlerin alkinlere rodyum katalizli karbonilatif olarak eklenmesi yoluyla furanon sentezi

    FATMA NURCAN DEGE

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2008

    Kimyaİzmir Yüksek Teknoloji Enstitüsü

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. LEVENT ARTOK

  5. Konjugasyonunda çoklu bağlar olan karbonil bileşiklerinin türevlendirilmesi

    Derivations of carbonyl compounds containing conjugated multiple bonds

    EMRE ÖZGÜZ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2013

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. OLCAY ANAÇ