Allilik hidroperoksitlerden tek kademede 1/2,3-triollerin metal katalizli rasemik veya asimetrik sentezi
Metal catalyzed one-pot racemic or asymmetric synthesis of 1/2,3-triols from allylic hydroperoxides
- Tez No: 335119
- Danışmanlar: DOÇ. DR. MEHMET SERDAR GÜLTEKİN
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Allilik hidroperoksit, katalizör, geçiş metali, kiral ligand, kiral triol, enantiyoseçicilik, Allylic hydroperoxide, catalyst, transition metal, chiral ligand, chiral triol, enantioselectivity
- Yıl: 2013
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 272
Özet
Siklitoller ailesinin bir üyesi olan trioller genellikle allilik alkollerin OsO4 ile dihidroksilasyonuyla veya epoksi alkollerin asit katalize reaksiyonlarıyla elde edilirler. Olefinlerin dihidroksilasyon reaksiyonlarında kat.OsO4?ün yanında NMO, NaIO4, H2O2, moleküler oksijen gibi yardımcı oksidantlar kullanılır. Bu çalışmada, allilik hidroperoksitlerden yardımcı oksidant kullanmaksızın rasem ve asimetrik triollerin sentezi tek kademede gerçekleştirildi. Geliştirilen yöntemlerde yardımcı oksidant olarak; moleküldeki hidroperoksit grubu, oksidant olarak; bazı geçiş metal (Os, Mn, Mo) bileşikleri kullanıldı. Osmiyum metali zeolite-Y?ye zeolit-Os(0) ve zeolit-Os(III) nanokümeleri halinde tutturularak allilik hidroperoksitlerden yüksek verimlerle ilgili trioller sentezlendi. Diğer taraftan geliştirilen başka bir yöntemde, kat.OsO4 ve bir kiral ligand eşliğinde allilik hidroperoksitlerin oksidasyonu sonucu ilgili trioller yüksek enantiyoseçicilikle elde edildi.
Özet (Çeviri)
Triols, a member of cyclitol family, are usually prepared from oxidation of corresponding allylic alcohols with OsO4 or acid-catalyzed epoxide ring opening of epoxy alcohols. NMO, NaIO4, H2O2, and molecular oxygen are widely employed as co-oxidants in the osmium tetroxide-catalyzed dihydroxylation of olefins.. In the present study, a new method for the one-pot transition metal-catalyzed synthesis of racemic or asymmetric triols from the corresponding allylic hydroperoxide was developed without external co-oxidant . In this newly developed method, hydroperoxide moiety at the allylic position of alkyl hydroperoxide and transition metal oxide such as Os, Mn, Mo serve as co-oxidant and primary oxidant, respectively. A green version of this method was achieved using zeolite-Os(0) orzeolite-Os(III) nanocluster form. The osmium tetroxide-catalyzed intramolecular dihydroxylation of double bond of allylic hydroperoxide in the presence of a chiral ligand afforded the corresponding triol with an enantiomeric excess up to 99%.
Benzer Tezler
- Kiral asetal hidropeoksitler: Sentez ve allilik akol, enon ve sülfürlrin asimetrik oksidasyonu
Chiral asetal hydroperoxides: Synthesis and asymmetric oxidation of allylic alcohols, enones and sulfides
AYŞENUR YILMAZ
- Yeni nesil kiral yükseltgeyiciler: Kiral asetal hidroperoksitlerin sentezi ve asimetrik oksidasyonda uygulamaları
New generation of chiral oxidants: Synthesis and evaluation of chiral acetal hydroperoxides in asymmetric oxidation
ERBAY KALAY
- α,β-doymamış çift bağ içeren hidroksi ketonların CSI ile reaksiyonlarının incelenmesi ve olefinlerin allilik oksidasyonu ile metanol ve amin türevli rasem sülfonamit ve sülfamatların sentezi ve karbonik anhidraz I ve II izoenzimleri üzerinde inhibisyon etkileri
Examination of the reactions of hydroxy ketones containing α,β-unsaturated, double bonds with CSI and allylic oxydation of olefins and synthesis of methanol and amine-derived racemic sulfonamides and sulphamates and inhibition effects on the carbonic anhydrase isoenzymes I and II
ALPER YILDIRIM
- The synthesise of catalyst for asymmetric reactions
Asimetrik sentez reaksiyonlarına yönelik katalizör sentezleri
BİRSEN BEGÜM KAYA
- Allilik aminasyon ile sülfamatların sentezi
Synthesis of sulfamates with allylic amination
SEDA TUNCEL
