Geri Dön

Silicon tetrachloride mediated asymmetric aldol addition reaction

Silikon tetraklorür varlığında asimetrik aldol katılması tepkimesi

PDF İndir

  1. Tez No: 338403
  2. Yazar: DUYGU TAN
  3. Danışmanlar: PROF. DR. ÖZDEMİR DOĞAN
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Asimetrik sentez, Lewis bazı organokatalizör, aldol, silikon tetraklorür, Asymmetric synthesis, Lewis base organocatalyst, aldol, silicon tetrachloride
  7. Yıl: 2013
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 112

Özet

Aldol katılması organik kimyadaki en önemli ve en çok çalışılan karbon-karbon bağ oluşumu tepkimelerinden biridir. Son çalışmalar, bu kimyanın katalitik versiyonları üzerine odaklanmıştır. Klasik Mukaiyama tipi aldol tepkimelerinden farklı olarak, son zamanlarda kiral Lewis bazları katalizör olarak kullanılmaktadır. SiCl4 varlığında bu tepkimeler anti ürünün iyi diastereo ve enantioseçicilikle ana ürün olarak oluşmasını sağlayan siklik geçiş ürünü ile ilerler. Fosforamid türevleri, BINAPO ve türevleri, N,N'-dioksitler ve N-oksitler bu amaç için yaygın olarak kullanılmıştır.Grubumuz son zamanlarda yeni fosfin oksi aziridinil fosfonatları (POAP) organokatalizör olarak tasarlamıştır. Bu organokatalizörler, SiCl4 varlığında siklohekzanon ve farklı aldehitler arasında gerçekleşen asimetrik aldol katılması tepkimelerinde kullanılmıştır. Ayrıca, daha önceden tasarlanan fosfin oksi ferrosenil sübstitüe aziridinil metanol (POFAM) ligandları da Lewis bazı olarak test edilmiştir. Bu 6 potansiyel kiral Lewis bazlarının arasında, en iyi sonuçları POAP-A vermiştir, ve standart optimizasyon çalışmalarının ardından aldol ürünleri iyi verimlerle (%80'e kadar) ve iyi enantioseçiciliklerle (en yüksek %66) elde edilmiştir. Aldehit taraması çalışmaları en iyi enantioseçiciliği (%68) 2-naftaldehit ile sağlamıştır.

Özet (Çeviri)

Aldol addition reaction is one of the most important and most studied carbon-carbon bond forming reactions in organic chemistry. Recent studies focused on the catalytic version of this chemistry. Different from the classical Mukaiyama-type aldol reactions, chiral lewis bases have been used as promoters. In the presence of SiCl4, these reactions proceed through a cyclic transition state leading to anti aldol product as a major product with moderate-to-good diastereo and enantioselectivities. Phosphoramide derivatives, BINAPO, BINAPO derivatives, N,N-dioxides and N-oxides have been extensively used for this purpose.Recently, our group has designed new phosphine oxy aziridinyl phosphonates (POAP) as chiral Lewis bases. These promoters were used for the asymmetric aldol addition reaction between cyclohexanone and different aldehydes in the presence of SiCl4. Moreover, our previously designed phosphine oxy ferrocenyl substituted aziridinyl methanol (POFAM) ligands were also tested as Lewis bases. Among these 6 potential promoters, POAP-A gave the best results, and the aldol product were obtained in moderate to good yields up to 80%, and with moderate enantioselectivities (the highest, 66%) after standard optimization studies. Aldehyde screening experiments provided the highest enantioselectivity (68%) with 2-naphthaldehyde.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    270206

    An experimental investigation on heavy metal adsorption onto dye-loaded zeolite Y

    Boyar madde yüklenmiş zeolit Y üzerine ağır metal adsorpsiyonunun deneysel olarak incelenmesi

    MD. ABDUL MANNAN MIAH

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2009

    KimyaHacettepe Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. FATMA SEVİN DÜZ

  2. Tez No

    414065

    All optical switching in silicon microspheres

    Silisyum mikro-yuvarlarda optik anahtarlama

    FARHAN AZEEM

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2015

    Fizik ve Fizik MühendisliğiKoç Üniversitesi

    Optoelektronik ve Fotonik Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ALİ SERPENGÜZEL

  3. Tez No

    416650

    Crystallization and phase separation mechanism of silicon oxide thin films fabricated via electron beam evaporation of silicon monoxide

    Elektron demeti buharlaştırmayla üretilmiş silisyum oksit ince filmlerin kristallenme ve faz ayrışması mekanizması

    DENİZ CİHAN GÜNDÜZ

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2015

    Fizik ve Fizik MühendisliğiOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Mikro ve Nanoteknoloji Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. RAŞİT TURAN

    YRD. DOÇ. DR. SELÇUK YERCİ

  4. Tez No

    245344

    Silisyum nitrür tozunun Al2O3, MgO, MgF2 sinterleme ilaveleri kullanılarak sinterlenmesi

    Pressureless sintering of silicon nitride powders with Al2O3, MgO, MgF2 sintering aids

    AHMET AKBULUT

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2009

    Seramik MühendisliğiSakarya Üniversitesi

    Metal Eğitimi Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. ZAFER TATLI

  5. Tez No

    910908

    A comparative analysis of silicon carbideand gallium nitride as alternatives tosilicon in high-power semiconductorapplications using QSPICE

    QSPICE kullanilarak yüksek güçlü yarıiletken uygulamalarında silisyuma alternati̇f olarak silisyum karbür vegalyum nitridin karşılaştırmalı analizi

    MOHAMAD ALİ BİLAL

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2025

    Bahçeşehir Üniversitesi

    Elektrik ve Elektronik Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ŞEREF KALEM

Geri Dön