Silicon tetrachloride mediated asymmetric aldol addition reaction
Silikon tetraklorür varlığında asimetrik aldol katılması tepkimesi
- Tez No: 338403
- Danışmanlar: PROF. DR. ÖZDEMİR DOĞAN
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Asimetrik sentez, Lewis bazı organokatalizör, aldol, silikon tetraklorür, Asymmetric synthesis, Lewis base organocatalyst, aldol, silicon tetrachloride
- Yıl: 2013
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 112
Özet
Aldol katılması organik kimyadaki en önemli ve en çok çalışılan karbon-karbon bağ oluşumu tepkimelerinden biridir. Son çalışmalar, bu kimyanın katalitik versiyonları üzerine odaklanmıştır. Klasik Mukaiyama tipi aldol tepkimelerinden farklı olarak, son zamanlarda kiral Lewis bazları katalizör olarak kullanılmaktadır. SiCl4 varlığında bu tepkimeler anti ürünün iyi diastereo ve enantioseçicilikle ana ürün olarak oluşmasını sağlayan siklik geçiş ürünü ile ilerler. Fosforamid türevleri, BINAPO ve türevleri, N,N'-dioksitler ve N-oksitler bu amaç için yaygın olarak kullanılmıştır.Grubumuz son zamanlarda yeni fosfin oksi aziridinil fosfonatları (POAP) organokatalizör olarak tasarlamıştır. Bu organokatalizörler, SiCl4 varlığında siklohekzanon ve farklı aldehitler arasında gerçekleşen asimetrik aldol katılması tepkimelerinde kullanılmıştır. Ayrıca, daha önceden tasarlanan fosfin oksi ferrosenil sübstitüe aziridinil metanol (POFAM) ligandları da Lewis bazı olarak test edilmiştir. Bu 6 potansiyel kiral Lewis bazlarının arasında, en iyi sonuçları POAP-A vermiştir, ve standart optimizasyon çalışmalarının ardından aldol ürünleri iyi verimlerle (%80'e kadar) ve iyi enantioseçiciliklerle (en yüksek %66) elde edilmiştir. Aldehit taraması çalışmaları en iyi enantioseçiciliği (%68) 2-naftaldehit ile sağlamıştır.
Özet (Çeviri)
Aldol addition reaction is one of the most important and most studied carbon-carbon bond forming reactions in organic chemistry. Recent studies focused on the catalytic version of this chemistry. Different from the classical Mukaiyama-type aldol reactions, chiral lewis bases have been used as promoters. In the presence of SiCl4, these reactions proceed through a cyclic transition state leading to anti aldol product as a major product with moderate-to-good diastereo and enantioselectivities. Phosphoramide derivatives, BINAPO, BINAPO derivatives, N,N-dioxides and N-oxides have been extensively used for this purpose.Recently, our group has designed new phosphine oxy aziridinyl phosphonates (POAP) as chiral Lewis bases. These promoters were used for the asymmetric aldol addition reaction between cyclohexanone and different aldehydes in the presence of SiCl4. Moreover, our previously designed phosphine oxy ferrocenyl substituted aziridinyl methanol (POFAM) ligands were also tested as Lewis bases. Among these 6 potential promoters, POAP-A gave the best results, and the aldol product were obtained in moderate to good yields up to 80%, and with moderate enantioselectivities (the highest, 66%) after standard optimization studies. Aldehyde screening experiments provided the highest enantioselectivity (68%) with 2-naphthaldehyde.
Benzer Tezler
- An experimental investigation on heavy metal adsorption onto dye-loaded zeolite Y
Boyar madde yüklenmiş zeolit Y üzerine ağır metal adsorpsiyonunun deneysel olarak incelenmesi
MD. ABDUL MANNAN MIAH
- Dakriyosistorinostomide silikon tüp endikasyonları
Silicon tube indications in dacryocystorhinostomy
MURAT KÖKSAL
Tıpta Uzmanlık
Türkçe
1998
Göz HastalıklarıGazi ÜniversitesiGöz Hastalıkları Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. MEHMET ÜNAL
- Biyo uygulamalar için su bazlı silisyum nitrür esaslı şerit döküm süspansiyonlarının geliştirilmesi ve karakterizasyonu
Development and characterization of silicon nitride based aqueous tape casting suspensions for bio applications
BEYZA KASAL
Yüksek Lisans
Türkçe
2022
Metalurji MühendisliğiGebze Teknik ÜniversitesiMalzeme Bilimi ve Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. METİN USTA
DR. YASEMİN TABAK
- Silicon-photonic ring resonator with quality factor tuning mechanism
Kal ite faktörtl ayarlama mekanizmali silisyum-fotonik halka rezonatör
MUSTAFA ORDU
Yüksek Lisans
İngilizce
2013
Makine MühendisliğiTohoku UniversityMakine Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. KAZUHİRO HANE
- Silisyum karbür güç yarı iletkenlerine dayalı yüksek verimli da-da çevirgeç uygulamaları
Silicon carbide power semiconductor based high efficiency dc-dc converter applications
SERKAN ÖZTÜRK
Doktora
Türkçe
2020
Elektrik ve Elektronik MühendisliğiHacettepe ÜniversitesiElektrik-Elektronik Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. IŞIK ÇADIRCI