Asymmetric michael addition of aldehydes to nitroolefins with L-proline and bifunctional organocatalyst combination
L-prolin ve bifonksiyonel organokatalizör kombinasyonu ile aldehitlerin nitroolefinlere asimetrik mıchael katılması
- Tez No: 340988
- Danışmanlar: PROF. DR. AYHAN SITKI DEMİR, PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2013
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 95
Özet
Organokatalizörler kimyasal tepkimeleri hızlandıran substökiometrik miktarlarda kullanılan organik bileşiklerdir. Organik sentezlerdeki fonksiyonlarından dolayı, organokatalizörlerle katalizlenen enantioseçici Michael katılma tepkimeleri son zamanlarda büyük ölçüde ilerlemekte ve önem kazanmaktadır. Aktif metilenlerin donör ve ?,ß-doymamış bileşiklerin akseptör olarak kullanıldığı asimetrik konjuge katılma tepkimeleri karbon-karbon ve karbon-heteroatom bağı yapım tepkimelerinin en önemlilerinden biridir. Bu tez, L-prolin ve 2-aminoDMAP/ üre bifonksiyonel organokatalizör kombinasyonu ile katalizlenen aktif metilene sahip aldehitlerin nitroolefinlere asimetrik Michael katılma reaksiyonlarını kapsamaktadır. Metilen protonlarının deprotonasyonu ile aldehitler nükleofilik özellik kazanır ve elektrofilik nitroolefinlerle kolayca tepkimeye girer. L-prolin enamin oluşturarak aldehitin aktifleştirilmesinde rol oynarken, 2-aminoDMAP/ üre nitroolefinin aktivasyonunda ve prolinin karboksil kısmı ile birliktelik oluşturmasında rol oynar. İlk kısımda Michael katılma reaksiyonu için çözücü, katalizör miktarı, konsantrasyon ve sıcaklık gibi parametreler taranarak optimizasyon çalışmaları yapıldı. İkinci kısımda ise ilk aşamada belirlenen optimum tepkime şartları kullanılarak ürünler türevlendirildi. Sonuç olarak, istenilen ürünlerin sentezi %100?ü bulan yüksek dönüşüm ve %89?u bulan yüksek düzeyde enantioseçicilikle başarıyla gerçekleştirilmiştir
Özet (Çeviri)
Organocatalysis describes the acceleration of chemical reactions through the addition of a substoichiometric quantity of an organic compound. Enantioselective Michael addition reaction catalyzed by organocatalysts has been highly progressing and gained importance in recent years due to its functions in organic synthesis. Asymmetric conjugate addition reactions are one of the most important carbon-carbon and carbon-heteroatom bond forming reactions in which active methylenes are used as donors and ?,ß-unsaturated compounds used as acceptors. This thesis comprises the asymmetric Michael addition reaction of aldehydes having active methylene to nitroolefins catalyzed by L-proline and 2-aminoDMAP/Urea bifunctional organocatalyst combination. Aldehydes are gained nucleophilic property by deprotonation of methylene protons and readily react with electrophilic nitroolefins. Furthermore, L-proline plays a role in activation of aldehydes by forming enamine and 2-aminoDMAP/Urea bifunctional organocatalyst plays a role in activation of nitroolefin and in forming an assembly with carboxylate moiety of L-proline. In the first part, optimization studies were conducted by screening several parameters such as solvent, catalyst loading, concentration and temperature for Michael addition reaction. In the second part, derivatization studies were performed according to optimized conditions. Consequently, high enantioselectivities up to 89% and high conversions up to 100% were achieved in the desired products.
Benzer Tezler
- Preparation and activity of some new chiral compounds
bazı yeni kiral bileşiklerin hazırlanması ve aktiviteleri
NESLİHAN KORKMAZ
Doktora
İngilizce
2014
KimyaEge ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. DEMET ASTLEY
PROF. DR. STEPHEN THOMAS ASTLEY
- Tetraarilazadipirometen ligand ve bordiflorür komplekslerinin sentezi
Synthesis of tetraarylazadipyrromethene ligands and their borondifluoride complexes
HALİL YILMAZ
- Synthesis and applications of aza-BODIPY derivatives with benzoic acid functional groups
Benzoik asit fonksiyonel grupları içeren aza-BODIPY türevlerinin sentezi ve uygulaması
SAADET ELİF DURAN
Yüksek Lisans
İngilizce
2024
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. AHMET GÜL
DR. ÖĞR. ÜYESİ ŞENNUR ÖZÇELİK
- Enantioselective michael addition of malononitrile to chalcone with bifunctional squaramide organocatalysts
Bifonksiyonel skuaramit organokatalizörler ile malononitrilin çalkona enantiyoseçici michael katılması
NURDAN SARGIN
Yüksek Lisans
İngilizce
2015
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
