Siklobütan grubu içeren NHC ve metal komplekslerinin sentezi ile özellikleri
The properties with synthesis of NHC and metal complexes bearing cyclobutane group
- Tez No: 341549
- Danışmanlar: DOÇ. DR. SERPİL DEMİR
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2013
- Dil: Türkçe
- Üniversite: İnönü Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 128
Özet
N-heterosiklik karbenler (NHC) ve bunlardan sentezlenen geçiş metal kompleksleri, organometalik kimyada oldukça yaygın olarak kullanılmaktadır. Bu bileşiklerin azot atomu üzerindeki sübstitüyentler ile sterik etkileri, 4,5-konumuna bağlı gruplarla da elektronik etkileri ayarlanabilir. Bu özellikleri ile katalizde yaygın olarak kullanılan fosfin ligandlarına alternatiftir. Bu nedenle çalışmamızda siklik yapı içeren (siklobütan gibi) N-heterosiklik karben öncülleri sentezledi ve uygun spektroskopik yöntemlerle yapısal olarak karakterize edildi. NHC ligantlı rutenyum ve palladyum kompleksleri hazırlandı ve yapısal özellikleri araştırıldı. Yapılan çalışmalar dört başlıkta özetlenebilir: 1) N-sübstitüye imidazolin ve N-sübstitüye benzimidazol bileşiklerinin bromometil siklobütan ile etkileşiminden 1,3-disübstitüye imidazolidinyum (1a-1d) ve 1,3-disübstitüye benzimidazolyum tuzları (2a-2h) hazırlandı. 2) Benzimidazolyum tuzlarının Pd(OAc)2 ile etkileşiminden benzimidazol-2-iliden ligantı içeren palladyum kompleksleri sentezlendi (3a-3e). Yeni sentezlenen komplekslerin yapıları uygun spektroskopik yöntemlerle aydınlatıldı. 3c bileşiği için X-ışını yöntemi kullanılarak yapısal karakterizasyon verileri desteklendi. 3) Benzimidazolyum ve imidazolidinyum tuzları, [RuCl2(p-simen)]2 ve Cs2CO3 ile toluende etkileştirilerek Ru-NHC kompleksleri sentezlendi (4a, 4b) ve (5a-5c). Sentezlenen tüm komplekslerin yapıları uygun spektroskopik yöntemlerle aydınlatıldı. 5b ve 5c kompleksleri için X-ışını yöntemi kullanılarak yapısal veriler desteklendi. 4) NHC öncüllerinin Pd(OAc)2 ile tepkime ortamında oluşturduğu katalitik sistem suda gerçekleşen Heck tepkimesinde kullanıldı ve aktif oldukları görüldü. ANAHTAR KELİMELER: N-Heterosiklik karben, rutenyum, palladyum, X-ışını, Heck tepkimesi
Özet (Çeviri)
N-heterocyclic carbenes (NHC) and those synthesized transition metal complexes often used in the organometallic chemistry. The steric effects of these compounds can be adjusted with substituted groups bonded the nitrogen atoms and electronic effects can be adjusted with groups attached to the 4,5-position. They that have these properties are alternative phosphine ligands commonly used in catalysis. Therefore, in this study, N-heterocyclic carbene precursors were prepared bearing cyclic structure (such as cyclobutane) and structurally were characterized by appropriate spectroscopic methods. Ruthenium and palladium complexes with NHC ligand were prepared and investigated structural characteristic properties. The studies summarized in four categories: 1) 1,3-disubstituted imidazolidinium salts (1a-1d) and 1,3-disubstituted benzimidazolium salts (2a-2h) were prepared from the interaction with bromomethylcyclobutane of N-substituted imidazoline and N-substituted benzimidazole compounds. 2) Palladium complexes containing benzimidazol-2-ylidene (3a-3e) were synthesized with treatment of benzimidazolium salt with Pd(OAc)2 The structures of newly synthesized complexes were elucidated by suitable spectroscopic methods. For 3c compound, structural characterization data were supported using X-ray method. 3) The Ru-NHC complexes (4a, 4b) and (5a-5c) were synthesized with treatment of benzimidazolium salt and imidazolidinium salt with [RuCl2(p-simen)]2 and Cs2CO3 in toluene. The structures of all complexes were elucidated by suitable spectroscopic methods. For 5b and 5c compounds, structural characterization data were supported using X-ray method. 4) The activities of the catalytic system insitu formed of NHC precursors with Pd(OAc)2 were determined for the Heck reaction in water. KEYWORDS: N-heterocyclic carbene, ruthenium, palladium, X-ray, Heck tepkimesi.
Benzer Tezler
- Bazı schiff bazları ile metal komplekslerinin sentezi, protonasyon ve kararlılık sabitlerinin potansiyometrik metotla tayini
Synthesis of some schiff bases and their metal complexes, determination of their protonation and stability constant by potentiometric titration method
İBRAHİM YILMAZ
- Amino grubu içeren beş üyeli hetero halkalı bazı bileşiklerin sentezi ve biyolojik etkilerinin araştırılması
Synthesis of some amino group containing five membered hetero ring compounds and investigations of biological effect
PELİN KOPARIR
Doktora
Türkçe
2012
BiyokimyaAksaray ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. MUHSİN KARAARSLAN
DOÇ. DR. MUSTAFA KARATEPE
- 1,2,3,4-tetrahidronaftalin, mesitilen halkaları içeren 1,3,3-trisübstitüe siklobütan ketoetil metakrilat monomer ve polimerlerinin sentezi ve karakterizasyonu
The Synthesis and characterization of polymers and cyclobutane methacrylate monomers 1,3,3-trisubstitue having rings such as mesitylene 1,2,3,4-tetrahydronaphtalene
İBRAHİM EROL
- Investigations of the structure function relationship of cryptochrome in unicellular organisms
Tek hücreli organizmalarda bulunan kriptokrom proteininin yapı-işlev ilişkisinin araştırılması
HANDE ASIMGİL
Doktora
İngilizce
2012
BiyokimyaKoç ÜniversitesiMalzeme Bilimi ve Mühendisliği Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. İ. HALİL KAVAKLI
- New methodologies for macro and micro structured hyperbranched polymers
Makro ve mikro yapılı çok dallanmış polimerler için yeni yöntemler
SEMİRA BENER