Üç dişli schiff bazı içeren rutenyum komplekslerinin sentezi ve olefin metatez reaksiyonlarında katalitik aktifliklerinin araştırılması
Synthesis of ruthenium complexes bearing tridentate schiff base ligands and investigation of their catalytic activity on olefin metathesis reactions
- Tez No: 372843
- Danışmanlar: DOÇ. DR. SOLMAZ KARABULUT ŞEHİTOĞLU
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2014
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Hacettepe Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Anorganik Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 72
Özet
Olefin metatez, organik ve polimerik ürünlerin sentezinde kullanılan, yeni karbon-karbon ikili bağların oluştuğu etkin bir sentetik metottur. Olefin metatez reaksiyonları arasından halka açılım metatez polimerizasyonu (ROMP) gerek akademik çalışmalarda gerek endüstriyel uygulamalarda sıklıkla kullanılmaktadır. Organometalik katalizörler varlığında gerçekleşen ROMP reaksiyonları, fonksiyonel grup içeren çeşitli polimerik malzemelerin sentezinde kullanılmaktadır. ROMP reaksiyonlarında son ürünün yapısı, polimerin heterojenlik indeksi (PDI) ve molekül ağırlığı katalizörün başlangıç ve ilerleme hızıyla oldukça ilgilidir. Etkin bir polimerizasyon reaksiyonunun gerçekleşmesi için, polimerizasyonun başlangıç hızı kontrol edilebilir olmalıdır. Çift dişli Schiff bazı ligandı içeren rutenyum alkiliden kompleksleri ile bu kontrol sıcaklık ile sağlanmaktadır. Çift dişli Schiff bazı ve N-heterosiklik karben (NHC) içeren rutenyum alkiliden komplekslerinin aktifliği, Bronsted ve Lewis asitlerinin eklenmesiyle kontrol edilmektedir. Bu çalışmada, üç dişli Schiff baz ligantları içeren yeni rutenyum alkiliden katalizörlerinin geliştirilmesi hedeflenmiştir. Sentezlenen bu kompleksler 1H, 13C, 31P NMR, FT-IR ve elementel analiz metotlarıyla karakterize edilmiştir. Normal koşullar altında metatez aktif değilken, reaksiyon ortamına asit eklenmesi ile bu komplekslerin aktif hale geldiği saptanmıştır. Bu amaçla, karakterize edilen komplekslerin aktiviteleri, Halka Kapanma Metatez (RCM) ve Halka Açılım Metatez Polimerizasyon (ROMP) reaksiyonları üzerinde test edilmiştir. Yapılan çalışmalar, katalizörlerin katı fazda havaya ve neme karşı yüksek tolerans göstermektedir. Ayrıca, katalizörlerin yüksek fonksiyonel grup toleransına sahip olduğu, fonksiyonel grup içeren norbornen türevlerinin ROMP reaksiyonlarını etkin bir şekilde katalizlemesi ile doğrulanmıştır. HCl:katalizör oranının değiştirilmesi ile siklooktenin halka açılımı metatez polimerizasyonu sonucu oluşan polioktanamerin molekül ağırlığının 56–407 kDa arasında değişebileceği görülmüştür. Bu katalizörler dietildiallilmalonatın halka kapanma metatez reaksiyonlarını (RCM) en fazla % 65'lik bir dönüşüm değeri ile katalizlemiştir. NMR çalışmalarıyla, katalizörün aktivasyon mekanizması araştırılmıştır.
Özet (Çeviri)
Olefin Metathesis is an efficient synthetic method used in building organic and polymeric material chemistry, where new carbon carbon double bonds are formed. Among the metathesis reactions, ring opening metathesis polymerization (ROMP) are frequently used in both academic and industrial applications. ROMP reactions which are carried out in the presence of organometallic catalysts, used for the synthesis of various polymeric materials with functional groups. In ROMP reactions, the structure of the final product, as well as molecular weight and polydispersity index (PDI) of the polymers are strictly related to initiation and propagation rate of the catalyst. In order to have an efficient ROMP reaction, the initiation and propagation of the catalyst must be controllable. This control is achieved by heat with ruthenium alkylidene complexes bearing bidentate Schiff base ligands. The activity of ruthenium alkylidene complexes bearing NHC and bidendate Schiff base ligands can be controlled by addition of Bronsted and Lewis acids. In this study, development of novel ruthenium alkylidene complexes bearing tridendate Schiff base ligands were aimed. The synthesized ruthenium complexes were characterized by 1H, 13C, 31P NMR FT-IR and elemental analysis methods. These catalysts are metathesis inactive under normal conditions but can be activated upon addition of acids. The activities of the characterized complexes were tested on Ring Closing Metathesis (RCM) and Ring Opening Metathesis Polymerization (ROMP) reactions. In the result of the studies, catalyst exhibits high tolerance towards air and moisture in solid state. Also, the functional group tolerance of the catalysts were proved by efficiently catalyzed ROMP reactions of norbornene derivatives bearing functional groups. It has been shown that the molecular weights of the polyoctanamers, formed by ROMP reactions of cycloctene, can be controlled in range of 56-407 kDa by varying HCl:catalyst ratio. These catalysts were able to catalyze the RCM of diethyldiallylmalonate with the highest conversion value of 65%. Activation mechanism of the catalysts was investigated with NMR studies.
Benzer Tezler
- Sıvı-sıvı ekstraksiyonu ile metal iyonlarının önderiştirilmesinde ono ve onno tipindeki schiff bazlarının verimliliklerinin karşılaştırılması
The comparison of the productivity of ono and onno type schiff bases on the preconcentration of the metal ions with liquid-liquid extraction method
ŞEYDA EYLENOĞLU
- Pd(II) and Pt(II) coordination compounds of novel schiff base ligands incorporating aromatic ring
Aromatik halka içeren yeni schiff bazı ligandlarının Pd(II) ve Pt(II) koordinasyon bileşikleri
MUSTAFA MUNDHER KHALAF AL-AZZAWI
- Tiyazol grubu içeren yeni bazı ligandlar ile bunların metal komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu
Synthesis and characterization of some new ligands containing thiazole and their metal complexes
SİBEL GECEKUŞU
- Synthesis, characterization and applications of imine derivatives with near-infrared (NİR) absorption and/or emission properties
Yakın kızılötesi (NIR) absorpsiyon ve/veya emisyon özelliklerine sahip imin türevlerinin sentezi, karakterizasyonu ve uygulamaları
SEREN MOD
Yüksek Lisans
İngilizce
2024
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. AYŞE ÖZDEMİR
- Yeni iki dişli Schiff bazı ligandlar ve geçiş metal komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu
Synthesis and characterization of new biented Schiff base ligands and transitional metal complexes
GİZEM KAYA ÖZGÜR
Yüksek Lisans
Türkçe
2023
KimyaÇanakkale Onsekiz Mart ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. OSMAN DAYAN