Geri Dön

Tersiyer amin bazlı kiral kaliks[4]aren türevlerinin sentezi ve kiral katalizör olarak stereoselektif tepkimelerde kullanımı

Synthesis of tertiary amine based chiral calix[4]arene derivatives and their use as chiral catalyst in stereoselective reactions

PDF İndir

  1. Tez No: 409091
  2. Yazar: HAYRİYE NEVİN GENÇ
  3. Danışmanlar: PROF. DR. ABDULKADİR SIRIT
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2015
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Karamanoğlu Mehmetbey Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 213

Özet

Bu çalışmada, literatürdeki prosedürlere göre p-ter-bütil fenol kullanılarak p-ter-bütilkaliks[4]aren sentezlendi ve daha sonra bu başlangıç maddesi iki basamaklı bir reaksiyon dizisi ile diamin türevine dönüştürüldü (3). Daha sonra diamin kaliksaren tiyofosgenle reaksiyona sokularak kalisarenin izotiyosiyanat türevi elde edildi (4). (±)-trans-1,2-Diaminosiklohekzan, D- ya da L- tartarik asit kullanılarak enantiyomerlerine yarıldı (5a ve 5b) ve elde edilen enantiyosaf 1,2-diaminosiklohekzan türevleri (6a ve 6b) ftalik anhidrit ile tek taraflı korundu (7a ve 7b). Mono-korunmuş amin, izotiyosiyanat türevine dönüştürülerek (8a ve 8b) kaliks[4]aren diamin ile reaksiyona sokuldu (21a ve 21b). Ayrıca 8a ve 8b etiliyodür, propiyonaldehit, benzil bromür ve 3-fenilpropiyonaldehit ile reaksiyona sokularak bir seri kiral başlangıç maddesi sentezlendi. Kaliksaren bazlı tiyoüre katalizörlerinin sentezi için koruma grupları kaldırıldı ve -NH2 kısmından dört farklı grupla türevlendirildi (23-26a, 23-26b). Elde edilen ürünlerin yapıları FTIR, 1H NMR ve 13C NMR teknikleriyle aydınlatıldı. Daha sonra bu bileşikler Michael katılması ve Aldol kondenzasyonu tepkimelerinde kiral katalizör olarak denendi. Michael katılmasında 23b nolu bileşik %97 ee, Aldol kondenzasyonunda ise 24b nolu bileşik % 92 ee ile ürün verdi.

Özet (Çeviri)

In this study, p-tert-butylcalix[4]arene (1) was synthesized according to literature procedures, and then this starting material was converted to the daimine derivative with a two-step reaction series (3). Synthesized daimine derivative was reacted with thiophosgene and calix[4]arene derivatives bearing isothiocyanate groups was obtained (4). (±)-trans-1,2-diaminocyclohexane resolved to its enantiomers using D- or L-tartaric acid (5a-5b) and enantiopure 1,2-diaminocyclohexane derivatives (6a-6b) mono-protected with phthalic anhydride (7a-7b). Mono-protected amine was converted to its isothiocyanate derivative (8a-8b) and it was reacted with diamine calix[4]arene (21a-21b). Also a series of chiral starting materials were synthesized by reaction with ethyl iodide, propionaldehyde, benzyl bromide and 3-phenylpropionaldehyde. The protecting groups were removed for the synthesis of calixarene-based thiourea catalyst (22a-22b) and this compounds were derived by four different groups from -NH2 part (23-26a, 23-26b). The structures of the synthesized compounds were identified by FTIR, 1H NMR and 13C NMR. Then, this compounds were used as chiral catalysts in Michael addition and Aldol condensation. 23b gave %97 ee in Michael addition and 24b gave %92 ee in Aldol condensation.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    415374

    Kiral kaliks[4]aren-bazlı tiyoüre türevlerinin sentezi ve enantiyoseçici 1,4-katılma reaksiyonlarında katalizör olarak kullanımı

    Synthesis of chiral calix[4]arene-based thiourea derivatives and their use as catalysts in enantioselective 1,4-addition reactions

    HÖRÜ YILMAZ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2015

    KimyaNecmettin Erbakan Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ABDULKADİR SIRIT

  2. Tez No

    794694

    Synthesis of new mesogens and investigation of their liquid crystalline properties

    Yeni mezojenlerin sentezi ve sıvı kristal özelliklerinin incelenmesi

    BURAK KORKMAZ

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2022

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. BAHİRE FİLİZ ŞENKAL

    PROF. DR. YEŞİM GÜRSEL

  3. Tez No

    436609

    Karbon nanotüplerin iyonik karakterli yüksek dallanmış kopolimerlerle su içerisinde disperse edilmesi ve özelliklerinin incelenmesi

    Dispersion of carbon nanotubes via ionic hyperbranched copolymers in water using π-π stacking interactions and investigation of their properties

    MERVE ÜN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2016

    Polimer Bilim ve TeknolojisiYalova Üniversitesi

    Polimer Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. İSMAİL GÖKHAN TEMEL

  4. Tez No

    184034

    Tersiyer amin metakrilat bazlı suda çözünebilen diblok kopolimerlerin stirenin alkolik ortam dispersiyon polimerizasyonunda yeni tip dispersantlar olarak kullanımı

    The use of water soluble diblock copolymers based on tertiary amine methacrylates as novel dispersants in dispersion polymerization of styrene in alcoholic media

    RUKİYE BENGÜ KARABACAK

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2006

    KimyaEskişehir Osmangazi Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ.DR. VURAL BÜTÜN

  5. Tez No

    361125

    Tersiyer amin metakrilat bazlı polimerlerin korozyon inhibitörü olarak kullanılması

    Tertiary amin methacrylate base polymers use corrosion inhibitor

    HÜSEYİN YASİN ÇİÇEK

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2014

    KimyaAfyon Kocatepe Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. AYSEL BÜYÜKSAĞİŞ

Geri Dön