The reactions of some münchnone derivatives with electron deficient alkenes
Bazı münknon türevlerinin elektonca eksik alkenlerle reaksiyonları
- Tez No: 463682
- Danışmanlar: PROF. DR. YAŞAR DÜRÜST
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2015
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Abant İzzet Baysal Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 228
Özet
Bu tez genel olarak, Münknon diye bilinen azometin ilidlerin özel bir türevi olan 1,3-oksazoliyum-5-oksitler ile elektronca eksik dipolarseven reaktif çeşitleriyle tepkimelerini kapsamaktadır. Bu bağlamda, pirollerin bir serisi, N-benzoil benzamidler, p-substitue benzoik asitler ve N-açil üreler elde edildi. Bu bileşikler, doğal ve birçok farmosetik bileşiklerde yaygın olarak bulunan önemli heterohalkalı yapılardır. Literatürde pirol türevlerini hazırlamak için bir çok sentetik yöntem vardır. Bunların arasında, yaygın olan yöntemlerden biri, münknonların alkin ve alkenler ile 1,3-dipolar halka katılma reaksiyonlarıdır. Bu tez çalışmasının asıl amacı, mezoiyonik münknonlar ile elektronca yoksun alkenlerin reaksiyonlarının incelenmesidir. Bu bileşiklerin sonuçları üç kısımda tartışılmıştır; Birinci kısım tepkime ortamında N-açil amino asitlerden üretilen münknonlar ile benzotiyofen 1,1-dioksitin halka katılma reaksiyonu tanımlanmaktadır. Sulfon kısmının beraberindeki oksijen çıkışı benzotiyofen birleşmiş pirol türevlerini meydana getirmiştir. Tüm reaksiyonu rasyonalize etmek için, beklenen ürün olan sulfidin sülfona dönüşümü m-kloroperbenzoik asit oksidasyonu ile gerçekleştirilmiştir. Bu çalışmanın ikinci kısmı, tepkime ortamında 2-(4-sübstituefenil)-2-(N-metil-N-p-sübstituebenzamit)asetik asitlerden üretilen münknonların asetik anhidrit ile 2-nitrometilen tiyazolidin varlığında reaksiyonu ile elde edilen (E)-1-(N,4-dimetilbenzamit)-1-(4-florofenil)prop-1-in-2-il asetat, 4-aril-N-metil-N-(4-sübstituebenzoil)benzamitlerin ve p-sübstitue benzoik asitlerin sentezini içermektedir. Bu reaksiyonlar için Dakin-West tipi mekanizmalar önerilmiştir. Bu tezin son bölümünde, bir baz ortamındaki Münknonlarla karbodiimidler arasındaki reaksiyonlar vasıtası ile N-açil üre türevlerinin oluşumunu sağlayan etkin yeni bir yol tanımlanmıştır.
Özet (Çeviri)
This thesis general describes a variety of reactions of 1,3-oxazolium-5-oxides, commonly known as Münchnones which are a special class of azomethine ylides with electron-deficient dipolarophilic reagents. In this regard, a series of pyrroles, N-benzoyl benzamides, p-substituted benzoic acids and N-acyl ureas have been obtained. These compounds are important heterocycles, widely present in natural and many pharmaceutical compounds. There are many synthetic methods to prepare pyrrole derivatives in the literature. Among them, 1,3-dipolar cycloaddition reaction of Münchnones with alkynes and alkenes are versatile. The purpose of this dissertation is to study the reactions of mesoionic Münchnone derivatives with electron deficient alkenes. The outcomes of these compounds were discussed in three parts; In the first part, the cycloaddition reaction of in situ generated Münchnones from N-acyl amino acids with benzo[b]thiophene 1,1-dioxide is described. The accompanying deoxygenation of sulfone moiety gave rise to the benzothiophene fused pyrrole derivatives. In order to rationalize the entire reaction, the transformation of sulfide into sulfone group which is the anticipated product was carried out by means of m-chloroperbenzoic acid oxidation. The second part of this work was involved in the synthesis of (E)-1-(N,4-dimethylbenzamido)-1-(4-fluorophenyl)prop-1-en-2-yl acetate, 4-aryl-N-methyl-N-(4-substitutedbenzoyl)benzamides and p-substituted benzoic acids by the reaction of in situ generated Münchnones from 2-(4-substitutedphenyl)-2-(N-methyl-N-p-substitutedbenzamido)acetic acids with acetic anhydride in the presence of 2-nitromethylene thiazolidine. A plausible Dakin-West type mechanisms for these reactions were proposed. The last part of this thesis, a novel efficient route leading to N-acyl urea derivatives was described by the reaction between Münchnone precursors with carbodiimides in the presence of a base.
Benzer Tezler
- Bazı 4,5-Dihidro-1H-1,2,4-triazol-5-on türevlerinin asetik anhidrid ile reaksiyonları
The reactions of some 4,5-dihydro-lh-l,2,4-triazol-5-on derivatives with acetic anhydride
TOLGA MUTLU
Yüksek Lisans
Türkçe
1998
Eğitim ve ÖğretimKaradeniz Teknik ÜniversitesiFen Bilimleri Eğitimi Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. HAYDAR YÜKSEK
- The reactions of some sugar derivatives with epichlorohydrin and the ring opening reactions of sugar epoxides
Bazı şeker türevlerinin epiklorohidrin ile reaksiyonları ve şeker epoksitlerin halka açılma reaksiyonları
SELİNAY YİĞİTKAYA
- Bazı fosfazen bileşiklerinin pentaetilenglikol ile reaksiyonlarının incelenmesi
The reactions of some kids of hexachlorocyclotriphosphazatriene compounds with pentaethylene glycol
ASUMAN ÇELİK
Yüksek Lisans
Türkçe
2005
KimyaGebze Yüksek Teknoloji EnstitüsüKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. SERKAN YEŞİLOT
- Bazı aldehit ve kumarin bileşiklerinin değişik amino türevleri ile reaksiyonları
The reactions of some aldehyde and coumarin compounds with various amino derivatives
ARZU GÜMÜŞ PALABIYIK
Doktora
Türkçe
2011
KimyaBalıkesir ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. HALİL İBRAHİM UĞRAŞ
PROF. DR. ÜMİT ÇAKIR
- Bazı heterosiklik gruplu tiyollerin polihalodienlerle reaksiyonları
The reactions of some thiols containing heterocyclic groups with polihalodienes
HATİCE YILDIRIM
