Metal catalyzed asymmetric synthesis of thienyl substituted pyrrolidines by 1,3-dipolar cycloaddition reaction of azomethine ylides
Tiyenil-sübstitüe pirolidinlerin metal katalizörlüğünde azometin ylidlerin 1,3-dipolar halkasal katılma tepkimesi ile asimetrik sentezi
- Tez No: 595885
- Danışmanlar: PROF. DR. ÖZDEMİR DOĞAN
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2019
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 82
Özet
Pirolidinler yapısal ve biyolojik olarak önemli heterohalkalı bileşiklerdir. Bu bileşiklerin sentezi için en etkili yöntemlerden biri, azometin ilidlerin elektronca zayıf dipolarofillerle 1,3-dipolar halkasal katılma tepkimesidir.1,3-dipolar halkasal katılma tepkimesinden yararlanarak, bu bileşiklerin asimetrik sentezi kiral geçiş metali katalizörleriyle pek çok grup tarafından çalışılmıştır. Bütün çalışmalarda, ağırlıklı olarak aril-sübstitüe pirolidinler sentezlenmiştir. Bu tezde, grubumuz tarafından geliştirilen kiral metal katalizör kullanılarak, daha önce ayrıntılı çalışılmamış olan heteroaril-sübstitüe pirolidinler sentezlenmiştir. Kiral metal katalizörler metal ve kiral liganddan oluşmaktadır. Bu tezde, bakır, çinko ve gümüş tuzu metal kaynağı olarak FAM (ferrosenil-sübstitüye aziridinil metanol) ligandıyla test edilmiştir. Bilinen FAM ligandlarının yanı sıra bu bileşiklerin yeni türevleri, CFAM (siklohekzil-sübstitüye aziridinil metanol) de ilk defa bu tezde sentezlenmiştir. CFAM ile birlikte toplam olarak on iki kiral ligand (PFAM1-4, CFAM1-4 ve 1-NFAM1-4) tiyenil-sübstitüe pirolidin sentezi için taranmıştır. Tepkime koşulları (sıcaklık, konsantrasyon, çözücü vb.) optimize edildikten sonra Ag-PFAM1 katalizör sistemi N-metilmaleimid dipolarofiliyle tiyenil-sübstitüe pirolidin yapısını %85 ee ve %64 verimle oluşturduğu görülmüştür.
Özet (Çeviri)
Pyrrolidines are structurally and biologically important heterocyclic compounds. One of the efficient methods for the synthesis of these compounds is 1,3-dipolar cycloaddition (1,3-DC) reaction of azomethine ylides with electron deficient dipolarophiles. Asymmetric synthesis of these compounds has been studied by many groups by using 1,3-DC reactions with chiral transition metal catalysts. In all these studies aryl-substituted pyrrolidines were synthesized mainly. In this thesis, heteroaryl-substituted pyrrolidines which were not explored in the literature will be synthesized by using chiral metal catalysts developed in our group. Chiral metal catalysts are composed of a metal and a chiral ligand. As the metal source, Cu-, Zn-, and Ag-salts were used with FAM (ferrocenyl aziridinyl methanol) chiral ligands. Besides the known FAM ligands, a new derivative, CFAM (cyclohexyl ferrocenyl aziridinyl methanol), was also synthesized for the first time in this thesis. With the CFAM chiral ligands, total of twelve chiral ligands (PFAM1-4, CFAM1-4, and 1-NFAM1-4) were screened for the synthesis of thienyl-substituted pyrrolidines. After optimizing all the reaction parameters (temperature, concentration, solvent, etc.), Ag-PFAM1 catalyst system found to be the better one by forming thienyl-substituted pyrrolidines in 85% ee and 64% yield with N-methylmaleimide.
Benzer Tezler
- Regioselective ring opening reactions of aziridine-2-phosphonates and aziridine based chiral ligands for catalytic, asymmetric azomethine ylide cycloadditions and aza-henry reaction
Aziridin-2-fosfonatların alanseçici halka açılma tepkimeleri ve aziridin bazlı kiral ligandların katalitik asimetrik azometin ylidlerin halkasal katılmasında ve aza-henry tepkimelerinde kullanılması
NURZHAN BEKSULTANOVA
- Helisen yapılı triazol bileşiklerinin sentezi
Synthesis of helicene-structured triazole compounds
NİLAY KASABALI
Yüksek Lisans
Türkçe
2018
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. EMİNE NACİYE TALINLI
- Yeni ligandlar ve organik reaksiyonlarda kullanılmaları
New ligands and their application in organic chemistry
ŞEBNEM SARIŞAN
Yüksek Lisans
Türkçe
2013
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. EMİNE NACİYE TALINLI
- Allilik hidroperoksitlerden tek kademede 1/2,3-triollerin metal katalizli rasemik veya asimetrik sentezi
Metal catalyzed one-pot racemic or asymmetric synthesis of 1/2,3-triols from allylic hydroperoxides
HAYDAR GÖKSU
- Asymmetric transfer hydrogenation of ketones with Ru(II) and Ir(III) phosphinite complexes
Başlık çevirisi yok
AHMED SABRI
