Mechanistic investigation of [2+2] cycloaddition reactions of keteniminium salts: Probing their applications in synthesis
Keteniminyum tuzlarının [2+2] siklokatılma tepkimelerinin mekanistik incelenmesi: Sentezlerde kullanımının araştırılması
- Tez No: 693146
- Danışmanlar: DOÇ. DR. ŞARON ÇATAK
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2021
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 178
Özet
Bu tez keteniminyum tuzlarının, (KI), [2+2] siklokatılma tepkimeleri ve endüstrideki uygulamaları ile ilişkili, Yoğunluk Fonksiyonel Teorisine (YFT) dayalı teorik çalışmaları içeren iki ana bölümden oluşmaktadır. İlk bölümde, alken üzerindeki sübstitüentlerin tepkime mekanizması üzerindeki etkisini incelemek için KI'lar ve alkenler arasındaki [2+2] siklokatılma tepkimesi modellendi. Ayrıca, KI'ların [2+2] siklokatılma tepkimesindeki reaktivitesi, KI'lar üzerindeki farklı sübstitüentler ile değerlendirildi. Enerji analizi ve kavramsal YFT yöntemleri KI'ların reaktivite farkını rasyonelleştirmek için kullanıldı. Bu çalışma, temel ara ürün olarak keteniminyum tuzlarını kullanan deneysel çalışmalara bilgi sağlamayı amaçlamaktadır. İkinci bölümde, endüstri ile işbirliğinde yürütülen YFT çalışmaları sunuldu. İlk olarak, zealakton 1a/b oluşumuna yol açan reaksiyon mekanizması modellendi. İkinci olarak, vinil-asetilenil ketenin olefinlere karşı reaktivitesi karşılaştırıldı. Son olarak, eş düzlemlilik ile ilişkili olan reaktivite analizi için KI-enamin yapılarının geometri optimizasyonları gerçekleştirilmiştir.
Özet (Çeviri)
This thesis has two main parts, involving theoretical studies based on Density Functional Theory (DFT), related to [2+2] cycloaddition reactions of keteniminium salts, (KI)s, and their applications in industry. In the first part, the [2+2] cycloaddition reactions between KIs and alkenes were modeled to examine the mechanistic aspects of the reaction with respect to varying substitution patterns of alkenes. Moreover, the reactivity of KIs toward [2+2] cycloaddition was evaluated by differing substitution on KIs. Energetic analysis and conceptual DFT methods were used to rationalize the difference in reactivity of KIs. This study aims to provide know-how to experimental studies that use keteniminium salts as key intermediates. In the second part, DFT studies conducted in collaboration with industry were presented. First, the reaction mechanism that leads to the formation of zealactone 1a/b was modeled. Second, the reactivity of vinyl-acetylenyl ketene toward olefins was compared. Finally, geometry optimizations of KI-enamine structures were performed to analyze reactivity patterns in relation to coplanarity.
Benzer Tezler
- Mechanistic studies on Aza-Nazarov reactions and development of template-directed photochemical [2+2] cycloaddition reactions
Aza-Nazarov reaksiyonu mekanistik çalışmaları ve kalıp molekülü aracılığı ile fotokimyasal [2+2] siklokatılma reaksiyonlarının geliştirilmesi
BİLGE BANU YAĞCI
Yüksek Lisans
İngilizce
2021
Kimyaİhsan Doğramacı Bilkent ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DR. YUNUS EMRE TÜRKMEN
- Computational investigation of organic reactions via mechanistic approaches
Organik tepkimelerin mekanistik yaklaşımlar kullanılarak hesapsal incelenmesi
ESRA BOZ
- Yüksek enerjili peroksitler: Sentetik ve mekanistik incelemeler
Energy rich peroxides: Synthetic and mechanistic investigation
HAMDULLAH KILIÇ
- Gold supported on tungstated zirconia: Synthesis, characterization and in situ FT-IR investigation of NOx+C3H6 surface reactions
Tungstenlenmiş zirkoniya destekli altın: Sentez, niteleme ve NOx+C3H6 yüzey tepkimelerin yerinde FT-IR ile incelenmesi
SERDAR MAMETSHERİPOV
Yüksek Lisans
İngilizce
2012
Kimyaİhsan Doğramacı Bilkent ÜniversitesiKimya Bölümü
DOÇ. DR. MARGARİTA KANTCHEVA
- Experimental and thereotical study of various chemical processes
Çeşitli kimyasal proseslerin teorik ve deneysel çalışılması
ŞAFAK ÖZHAN KOCAKAYA
