Yeni fotoaktif bir zincir transfer ajanının sentezi ve RAFT/MADIX polimerizasyonunda kullanımı
Synthesis of a novel photoactive chain transfer agent and its use in RAFT/MADIX polymerization
- Tez No: 730913
- Danışmanlar: PROF. DR. MUSTAFA DEĞİRMENCİ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2022
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Harran Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: 62
Özet
Bu tezde, RAFT/MADIX polimerizasyonunda kullanılmak üzere tek kapta ve iki aşamalı bir sentez ile ortada bir fotobaşlatıcı (PI) grubu ve molekülün her iki ucunda bir S-alkil ditiyokarbonat grubu (C6H5-CH(COOEt)-S-C(S)-O-) taşıyan yeni bir fotoreaktif ksantat tipi zincir transfer ajanı (CTA-PI-CTA) sentezlendi. CTA-PI-CTA'nın eldesi tek kapta iki aşamalı bir sentez ile THF çözücüsü içerisinde; önce 2-hidroksi-4′-(2-hidrosietoksi)-2-metilpropiofenon (Irgacure 2959, PI) bileşiğinin NaH varlığında CS2 ile etkileştiririlmesi ve sonrasında da elde edilen bileşiğin ethyl α-bromofenilasetat ile tepkimeye sokulmasıyla gerçekleştirildi. CTA-PI-CTA'nın yapısı FT-IR, 1H NMR, 13C NMR spektroskopisi ve element analiz teknikleri ile aydınlatıldı. Elde edilen CTA-PI-CTA daha sonra stiren monomerinin RAFT/MADIX polimerizasyonunda bir zincir transfer ajanı olarak kullanıldı. Bu zincir transfer ajanı varlığında 4,4-azobis(4-siyanovalerik asit) (ACVA) başlatıcısı ile başlatılan stirenin RAFT/MADIX polimerizasyonu iyi tanımlanmış zincir ortasında fotofonksiyonel bir grup bulunduran polistiren makrofotobaşlatıcısınu ( PSt-PI-PSt) verdi. Zincirin ortasında istenilen fotobaşlatıcı grubuna sahip düşük polidispersiteli polistirenin sentezlenmiş olduğu GPC, FT-IR, 1H NMR, UV ve floresans teknikleri ile ispatlanmıştır. Son olarak, sentezlenen bu makrofotobaşlatıcı, metil metakrilat (MMA) monomerinin ışıkla başlatılan serbest radikal polimerizasyonunda bir ön polimer olarak kullanılarak polistiren-poli (metil metakrilat) (PSt-PMMA) di-blok kopolimeri elde edildi. Blok kopolimerin yapısı FT-IR ve 1H-NMR ölçümleri ile karakterize edildi ve molekül ağırlığı ise GPC tekniği ile belirlendi.
Özet (Çeviri)
In this thesis, a novel photoreactive xanthate type chain transfer agent which bear a photoinitiator (PI) group in the middle and an S-alkyl dithiocarbonate group (C6H5-CH(COOEt)-S-C(S)-O-) at each of the two ends of the molecule, (CTA-PI-CTA) were prepared with an efficient one-pot, two-step synthesis to be used in RAFT/MADIX polymerization. The synthesis of CTA-PI-CTA was performed in one-pot, two-step synthesis by first reacting 2-hydroxy-4′-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone (Irgacure 2959, PI) with CS2 in the presence of NaH and then reacting this intermediate with ethyl α-bromophenylacetate, respectively in THF. The structure of CTA-PI-CTA was determined by FT-IR, 1H NMR, and 13C NMR spectroscopy and confirmed by elemental analysis. The obtained CTA-PI-CTA was then used as a chain transfer agent in RAFT/MADIX polymerization styrene monomer. The RAFT/MADIX polymerization of styrene (St) in DMF initiated by 4,4-azobis(4-cyanovaleric acid) (ACVA), using this chain transfer agent, successfully produced well-defined mid-chain functional a macrophotoinitiator of polystyrene (PSt-PI-PSt). The GPC and FT-IR, 1H NMR, UV, and fluorescence spectroscopic studies revealed that low-polydispersity polystyrene with desired photoinitiator functionality in the middle of the chain was obtained. Finally, this macrophotoinitiator was used as a prepolymer in photoinitiated free radical polymerization of methyl methacrylate (MMA) to obtain polystyrene-poly(methyl methacrylate) (PSt-PMMA) di-block copolymer. The structure of block copolymer was characterized by FT-IR and 1H-NMR measurements and its molecular weight was determined by GPC technique.
Benzer Tezler
- Raft polimerizasyonu ile iyi tanımlanmış zincir ortası fotoaktifpolistiren makrofotobaşlatıcısının sentezi ve karakterizasyonu
Synthesis and characterization well-defined mid-chainmacrophotoinitiator of polystyrene by raft polymerization
ÖZGÜR EKMEN
- RAFT/MADIX polımerızasyonu için yeni bir telekelik fotoaktif zincir transfer ajanı (CTA) sentezi, karakterızasyonu ve kullanımı
Synthesis, characterization and application of a new telechelic photoactive chain transfer agent (CTA) for RAFT/MADIX polymerization
ROKA BERKEL
- RAFT/MADIX polimerizasyonu ile iyi-tanımlanmış telekelik poliakrilonitril makrofotobaşlatıcısının sentezi ve karakterizasyonu
Synthesis and characterization of well-defined telechelic polyacrylonitrile macrophotoinitiator by RAFT/MADİX polymerization
RAMA HAMADE
- Synthesis and characterization of novel well-defined macrophotoinitiators prepared by ATRP and ROP methods and their use in block copolymerization
ATRP ve ROP metodları ile tasarlanmış yeni makrofotobaşlatıcıların sentezi, karakterizasyonu ve blok kopolimerizayonda kullanılmaları
MUSTAFA DEĞİRMENCİ
Doktora
İngilizce
2003
Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik ÜniversitesiPolimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı
PROF. DR. YUSUF YAĞCI
- Raft fotokimyasal katyonik polimerizasyon yöntemlerinin birleştirilmesi ile blok kopolimer sentezi
Synthesis of block copolymer by combination of raft and photoinitiated cationic polymerization
FERHAT TURGUT
