Organocatalytic kinetic resolution of oxazinones and application of chiral organocatalysts for further asymmetric reactions
Oksazinonların organik katalizör ile rezolüsyonları ve asimetrik reaksiyonlarda kiral organik katalizör uygulamaları
- Tez No: 795440
- Danışmanlar: PROF. DR. ALBRECHT BERKESSEL
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2012
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Universität zu Köln
- Enstitü: Yurtdışı Enstitü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: 211
Özet
Bu çalışmada, 5-sübstitüe oksazinonlar, enantiyo saf N-korumalı-β2-amino asit sentezi için çeşitli organokatalizörler varlığında Kinetik Rezolüsyonları (KR) gerçekleştirilmiştir. Bu dönüşüm için özellikle yeni kiral cis-DACH türevi skuaramit katalizörleri tasarlanmış ve sentezlenmiştir. Kiral cis-DACH türevi katalizörlere ek olarak, kiral trans-DACH bazlı skuaramit organokatalizörü, cis-Takemoto katalizörü, Takemoto katalizörü ve cinchona alkaloid türevi skuaramit ve tiyoüre katalizörleri de bu reaksiyon için taranmıştır. Bu katalizörlerin varlığında oksazinonun alkolitik KR'si, sonucunda %90'a kadar ee'de karşılık gelen N-korumalı-β2-amino asit esterleri sentezlenmiş ve başlangıç maddesi olarak kalan oksazinonların ee'si ise %88 olarak tespit edilmiştir. Ayrıca asimetrik Michael reaksiyonu için cis-DACH'dan türetilen kiral organokatalizörler uygulanmıştır. Örneğin, cis-DACH bazlı bifonksiyonel sülfonamid katalizörü, izo-bütiraldehit'e trans-β-nitrostiren asimetrik konjugat ilavesinde orta verim ve yüksek enantiyoseçicilik (%60 verim, %90 ee) sağlamıştır.
Özet (Çeviri)
In this work, 5-substituted oxazinones were kinetically resolved in the presence of various organocatalysts for the formation of enantiopure N-protected-β2-amino acid esters. Especially novel chiral cis-DACH derived squaramide catalysts were designed and synthesized for this transformation. In addition to cis-DACH derived catalysts, chiral trans-DACH based squaramide organocatalyst, cis-Takemoto catalyst, Takemoto catalyst and cinchona alkaloid derived squaramide and thiourea catalysts were also screened for this reaction. The alcoholytic KR of oxazinone in the presence of these catalysts yielded corresponding N-protected-β2-amino acid esters in up to 90 % ee and the remaining oxazinones in up to 88 % ee. Moreover chiral organocatalysts derived from cis-DACH were applied for the asymmetric Michael reaction. For instance, cis-DACH based bifunctional sulfonamide catalyst was employed in the asymmetric conjugate addition of iso-butyraldehyde to trans-β-nitrostyrene with moderate yield and high enantioselectivity (60 % yield, 90 % ee).
Benzer Tezler
- β-Ketoesterlerin benzoin tepkimesinin kuantum mekanik hesaplamalarla modellenmesi
Modelling of β-ketoester by quantum mechanic methods
BURCU NAİR
- Halkalı esterlerin organokatalitik halka açılma polimerizasyonu
Organocatalytic ring-opening polymerization of cyclic esters
SEZER KARAŞAHİN
- Accurate computational studiesof catalytic reaction mechanismsand kinetics
Başlık çevirisi yok
TOLGA YAMAN
Doktora
İngilizce
2021
KimyaKatholieke Universiteit Leuven (Catholic University of Leuven)PROF. JEREMY N. HARVEY
- Enzyme catalyzed cross acyloin reactions via C-C bond cleavage
Enzim katalizörlüğünde C-C bağı koparma ile çapraz açiloin tepkimeleri
GÖKÇİL BİLİR
Yüksek Lisans
İngilizce
2015
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. SALİH ÖZÇUBUKÇU
- Organocatalytic enantioselective synthesis of dihydronaphthofurans and dihydrobenzofurans: Reaction development and insights into stereoselectivity & design and synthesis of heterogeneous recyclable organocatalysts
Dihidronaftofuranların ve dihidrobenzofuranların organokatalitik enantiyoselektif sentezi: Reaksiyon geliştirilmesi ve stereoselektif içerikleri & heterojen geri dönüşümlü organokatalizorlerin dizayn ve sentezi
ZEYNEP DİLŞAD SUSAM
Doktora
İngilizce
2022
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
