Dioksibifenil-köprülü spiro siklotrifosfazenlerin kumarin türevlerinin sentezi, floresans özellikleri ve DFT hesaplamaları
Synthesis of coumarin derivaties of dioxybiphenyl-bridged spiro cylotriphosphazenes fluorescence properties and DFT calculations
- Tez No: 884910
- Danışmanlar: DOÇ. DR. KENAN KORAN
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Fosfazen, Fotoelektriksel özellikler, Phosphazene, Photoelectrical properties
- Yıl: 2024
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Fırat Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Anorganik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Bu çalışmanın temel amacı, fotofiziksel önemleriyle iyi bilinen bir kimyasal sınıfı olan kumarin ve türevlerinin siklofosfazen ile reaksiyonları sonucu yeni uygulama alanlarına sahip türevlerin elde edilmesidir. Bileşiklerin yapıları NMR (31P, 1H, 13C-APT ve HETCOR) ve MALDI-TOF MS spektroskopik teknikler ile karakterize edilmiş ve bileşiklerin yapıları doğrulanmıştır. Ayrıca, moleküllerin yapısını doğrulamak için tek kristal X-ışını analizi ve teorik hesaplamalarda yapılmıştır. DPP-Et-Kum-Et ve DPP-Kum-Me-Me bileşiklerinin tek kristal X-ışınları analizleri gerçekleştirilmiştir. P21/n monoklinik uzay grubunda kristalize edilen DPP-Et-Kum-Et bileşiğinin kristal paketleme düzeninin ayrıntılı bir çalışması, kumarinlerin düzlemsel olmayan konjuge benzen halkaları ile fosfazen halkasına bağlı difenil grupları arasında istifleme etkileşimlerinin varlığını ortaya koymuştur. DPP-Kum-Me-Me bileşiğinin kristal yapısı temel olarak ortalama 2,52 Å mesafeli klasik C-H---O moleküller arası hidrojen bağı etkileşimlerine dayanmaktadır. Optik özellikleri belirlemek için UV absorbans, floresans emisyon, kuantum verimi ve ömür ölçümleri yapılmıştır. Teorik hesaplamalarda en düşük bant boşluklarına sahip olan DPP-Et-Kum-Et ve DPP-Kum-Et bileşiklerinin (sırasıyla 4,31 eV ve 4,30 eV) aktivasyon enerjileri farklı sıcaklıklarda ölçülen dc iletkenlik değerleri kullanılarak bir empedans analizörü ile belirlenmiştir. DPP-Et-Kum-Et ve DPP-Kum-Et için hesaplanan aktivasyon enerjileri sırasıyla 104.49 ve 100.92 meV olarak bulunmuştur. DPP-Kum-Et bileşiğinin en düşük iletkenliğe sahip bileşik olduğu belirlenmiştir. Sonuçlar, hem teorik hem de deneysel hesaplamaların birbiriyle uyumlu olduğunu göstermektedir. Bileşikler için yapılan teorik hesaplamaların deneysel verilerle yakın bir uyum içinde olduğu belirlenmiştir.
Özet (Çeviri)
The main aim of this study is to obtain derivatives with new applications by the reaction of coumarin and its derivatives, a class of chemicals well known for their photophysical importance, with cyclophosphazene. The structures of the compounds were characterized by NMR (31P, 1H, 13C-APT and HETCOR) and MALDI-TOF MS spectroscopic techniques and the structures of the compounds were confirmed. Furthermore, single crystal X-ray analysis and theoretical calculations were performed to confirm the structure of the molecules. Single crystal X-ray analyses of DPP-Et-Sand-Et and DPP-Sand-Me-Me compounds were performed. A detailed study of the crystal packing arrangement of the DPP-Et-Kum-Et compound crystallized in the P21/n monoclinic space group revealed the presence of stacking interactions between the non-planar conjugated benzene rings of coumarins and diphenyl groups attached to the phosphazene ring. The crystal structure of the DPP-Kum-Me-Me compound is mainly based on classical C-H---O intermolecular hydrogen bonding interactions with an average distance of 2.52 Å. UV absorbance, fluorescence emission, quantum yield and lifetime measurements were performed to determine the optical properties. The activation energies of DPP-Et-Kum-Et and DPP-Kum-Et compounds, which have the lowest band gaps in the theoretical calculations (4.31 eV and 4.30 eV, respectively), were determined with an impedance analyzer using dc conductivity values measured at different temperatures. The calculated activation energies for DPP-Et-Kum-Et and DPP-Kum-Et were found to be 104.49 and 100.92 meV, respectively. The DPP-Kum-Et compound was found to have the lowest conductivity. The results show that both theoretical and experimental calculations are in agreement with each other. The theoretical calculations for the compounds are in close agreement with the experimental data.
Benzer Tezler
- 2,2-dikloro-4,4,6,6-bis[spiro(2',2“-dioksi-1',1”-bifenilil)] siklotrifosfazen ile dihidroksikumarinlerden elde edilen kumarinoksisiklotrifosfazenlerin sentezi ve karakterizasyonu
The synthesis and characterization of coumarinoxycyclotriphosphazenes obtained from dihydroxycoumarines with 2,2-dichloro-4,4,6,6-bis[spiro(2',2''-dioxy-1',1''-biphenyl)]-cyclotriphosphazene
FURKAN ÖZEN
- Heterosiklik gruplar içeren siklotrifosfazen bileşiklerinin sentezi ve karakterizasyonu
Synthesis and characterization of cyclotriphosphazenes containing heterocyclic groups
EDA ERDEMİR TAVUKÇU
- 1,10-fenantrolin içeren fenoksisiklofosfazen türevinin ve Ru(II) kompleksinin sentezi, spektroskopik ve termal özelliklerinin incelenmesi
The synthesis, spectroscopic and thermal properties of 1,10-phenanthroline containing derivative of phenoxycyclotriphosphazene and its Ru (II) complex
İBRAHİM KECİN
Yüksek Lisans
Türkçe
2010
KimyaYıldız Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. NEBAHAT DEMİRHAN
- İmin grubu içeren fenoksisiklofosfazen türevinin ve Cu(I) kompleksinin sentezi spektroskopik ve termal özelliklerinin incelenmesi
Synthesis of fenoxycyclophosphazene derivative containing imine groups and the Cu (I) complex,examining of spectroscopic and thermal properties
ELVİN BONCUKÇU
Yüksek Lisans
Türkçe
2011
KimyaYıldız Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. NEBAHAT DEMİRHAN
- Fenoksi fosfazen türevi Schiff bazları ve bazı geçiş metal komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu
Synthesis characterization of phenoxy phosphazenes derivatives Schiff bases and its some transition metal complexes
KÜBRA NERGİZ
Yüksek Lisans
Türkçe
2020
KimyaYıldız Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. NEBAHAT DEMİRHAN