Electrochemistry, electronic absorption spectra and electronic structure of some binuclear complexes of rhdium(II) and platinum(III); and mononuclear sulphur donor ugand complexes of nickel(II), palladiu...
Bazı binükleer rodyum(II) ve platin(III) ve kükürtten bağlanan ligandları içeren mononükleer nikel(II), paladyum(II) ve platin(II) komplekslerinin elektrokimyası, elektron soğurma spektrumları ve elektron yapıları
- Tez No: 93247
- Danışmanlar: PROF. DR. HÜSEYİN İŞÇİ, PROF. DR. AHMET M. ÖNAL
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Binükleer Rodyum(II, II) Kompleksleri, Binükleer Platin(niJII) Kompleksleri, Sülfür Donor Ligandlar, Dönüşümlü Voltametre, Spektroelektrokimya, Elektronik Soğurma Spektrumu. VI, Binuclear Rhodium(II, H) Complexes, Binuclear Platinum(III, in) Complexes, Sulphur Donor Ligands, Cyclic Voltammetry, Spectroelectrochemistry, Electronic Absorption Spectra. IV
- Yıl: 2000
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 144
Özet
öz BAZI BİNUKLEER RODYUM(n) VE PLATİN(HI), VE KÜKÜRTTEN BAĞLANAN LİGANDLARI İÇEREN MONONÜKLEER NİKEL(II), PALADYUMflI) VE PLATÎN(II) KOMPLEKSLERİNİN ELEKTROKİMYASI, ELEKTRON SOĞURMA SPEKTRUMLARI VE ELEKTRON YAPILARI Özalp Yaman, Şeniz Doktora, Kimya Bölümü Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Hüseyin İşçi Ortak Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Ahmet M. Önal Şubat 2000, 127 sayfa Bu çalışmanın ilk bölümünde, çeşitli dirodyum(II,II), [Rh2(B-B)4L2]n (B-B (köprü) = O2CCH3“; L(eksenel)= H20, CH3OH, CH3CN, PPh3, Py, Cl', Bf, SCN”; B-B= S042\ H2P04“, CO32”; L= H20, cr, Bf, SCN“), ve diplatin(m,m), ^(B-B)^]”(B-B = SO42“, HPO42”; L= H2O, Cl“, Br”, SCN“), kompleksleri hazırlanmış, komplekslerin dönüşümlü voltamogramları ve elektron soğurma spektrumları çözelti içerisinde ölçülmüştür. Tüm komplekslerin dönüşümlü voltamogramlarmda elde edilen ilk yükseltgenme tepe gerilimleri tersinir olup, metal karakterli orbitalden alınan ”bir elektron“ yükseltgenmesine karşılık gelmektedir. [Rhı^CCHsMCHsOHh] kompleksinin ilk yükseltgenme tepe geriliminde (1.30 V; Ag-tel referans elektroduna karşı) asetonitril içinde yapılan elektrolizi sonucunda [Rh2(02CCH3)4(NCCH3)2]+, Rh(II)-Rh(ni) karışık değerlikli katyonu üretilmiş ve katyonun oluşumu elektroliz sırasında alman elektron soğurma spektrumları ile izlenmiştir. [Rh2(02CCH3)4(NCCH3)2]+ katonunun elektrokimyasal indirgenmesi de yine aynı elektroliz hücresi içerisinde yapılmış ve elektron soğurma spektrumunda elde edilendeğişikliklerin, yükseltgenme işlemi sırasında elde edilenin tamamiyle tersi yönünde olduğu gözlenmiştir. Komplekslerin eksenel konumlanndaki ligandların, L, değişmesiyle, yükseltgenme ve indirgenme gerilimlerinde gözlenen değişimler, metal-eksenel ligand o- ve rc-bağ etkileşimlerini de gösteren HOMO ve LUMO enerji seviyeleri ile ilişkilendirilmiştir. Bu çalışmada, spektral değişimler ve dönüşümlü voltametre yönteminden elde edilen veriler, o-etkileşimi için Cl> Br> SCN”, ve %- etkileşimi için Br> SCN> Cl“ şeklinde yorumlanmıştır. Çalışmanın ikinci kısmında, M(R2dtc)2 (M= Ni(ü), Pd(ü) ve Pt(ü); R2dtc= dietüditiyokarbamat, Et2NCS2”) komplekslerinin elektrokimyasal davrammları dönüşümlü voltametre yöntemi ile asetonitril-(n-Bu)4NBF4 çözücü-elektrolit çifti içinde, oda sıcaklığında Ag/Ag+ referans elektroduna karşı çalışılmıştır. Ni(II), Pd(II) ve Pt(II) ditiyo-komplekslerinin elektrokimyasal yükseltgenme mekanizmalarını çıkartabilmek ve yükseltgenme ürünlerini tanımlayabilmek için, komplekslerin sabit potansiyel elektrolizleri ilk yükseltgenme tepe gerilimlerinde yapılmış ve UV-Vis spektrofotometre ile izlenmiştir. Elektrot tepkimeleri sırasında oluşabilecek ara ürünleri belirleyebilmek için ESR yöntemi kullamlmıştır. Ni(II), Pd(II) ve Pt(II) dietilditiykarbomat komplekslerinin elektrokimyasal yükseltgenme ürünlerinin sırasıyla Ni(Et2NCS2)3, [Pd(Et2NCS2)3]+ ve [Pt(Et2NCS2)3]+, olduğu bulunmuştur.
Özet (Çeviri)
ABSTRACT ELECTROCHEMISTRY, ELECTRONIC ABSORPTION SPECTRA AND ELECTRONIC STRUCTURE OF SOME BINUCLEAR COMPLEXES OF RHODIUM Br> SCN“, and that of ^-interaction is Br> SCN> CI'. In the second part of the work, the electrochemical behaviour of M(R2dtc)2 (M= Ni(II), Pd(TI) and Pt(H); R2dtc= diethyldithiocarbamate, Et2NCS2”) were studied by cyclic voltammetry technique in acetonitıüe-(n-Bu)4NBF4 solvent-electrolyte couple at room temperature vs Ag/Ag+ reference electrode. In order to elucidate the mechanism and to identify the final product of the electrochemical oxidation processes of Ni(II), Pd(II) and Pt(TI) dithio complexes, constant potential electrolyses of the complexes were carried out at their first oxidation peak potentials and monitored by UV-Vis spectrophotometer. To detect possible intermediates formed during the electrode reactions, ESR technique was also used. It was found that electrochemical oxidation of diethyldithiocarbamato complexes of Ni(H), Pd(H) and Pt(H) yielded, Ni(Et2NCS2)3, [Pd(Et2NCS2)3]+ and [Pt(Et2NCS2)3]+, respectively.
Benzer Tezler
- High energy density cathode active materials for lithium-ion batteries
Başlık çevirisi yok
MEHMET NURULLAH ATEŞ
- Electrochemical synthesis of N-methylpyrrole and N-methylcarbazole copolymer on carbon fiber microelectrodes: Electrochemical response to dopamine
N-metilpirol ve N-metilkarbazol kopolimerinin karbon elyaf mikro elektrotlar üzerine elektrokimyasal sentezi: Dopamine karşı elektrokimyasal davranışı
ERKAN DOĞRU
Yüksek Lisans
İngilizce
2005
Bilim ve Teknolojiİstanbul Teknik ÜniversitesiPolimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SEZAİ SARAÇ
- Triarilpiridin grupları içeren ftalosiyaninlerin sentezi, fotofiziksel ve elektrokimyasal karakterizasyonu
Synthesis, photophysical and electrochemical characterization of phthalocyanine containing triarypyride groups
NAGİHAN BEBEK
- Naftokinon tabanlı iyon sensörlerin geliştirilmesi
Development of ion sensors based on naphthoquinone
ZELİHA MERMER
