Alkenlerin ligandla yavaşlatılmış ve hızlandırılmış katalitik osmiyum tetraoksit dihidroksillenmesi reaksiyonunun kinetik, mekanistik ve sentetik araştırılması
Kinetic, mechanistic and synthetic investigation of ligand-decelerated or ligand-accelerated dihydroxylation reaction of alkenes
- Tez No: 104451
- Danışmanlar: PROF. DR. ENDER ERDİK
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2001
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Ankara Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 119
Özet
ÖZET Doktora Tezi ALKENLERİN LİGANDLA YAVAŞLATILMIŞ VE HIZLANDIRILMIŞ KATALİTİK OSMİYUM TETRAOKSİT DİHİDROKSİLLENMESİ REAKSİYONUNUN KİNETİK, MEKANİSTİK VE SENTETİK ARAŞTIRILMASI Naime Didem KAHYA Ankara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman: Prof. Dr. Ender ERDİK Alkenlerin ter-amin ligandıyla yavaşlatılmış katalitik osmiyum tetraoksit dihidrok- sillenmesi reaksiyonunun kinetiği, sekonder yOkseltgen olarak trimetilamin oksit alınarak sulu ter-bOtanolde araştırılmış ve bir mekanizma ve bir hız formülü Önerilmiştir. Reaksi yon alkene göre 0. dereceden, ter-amin oksite göre ve osmiyum tetraoksite göre 1. derece den ve ter-amine göre 0-(-l) derecedendir; /önerilen mekanizma, alkene, osmiyum tetraoksit katılmasıyla osmat (VI) esteri oluşması (osmilleme), osmat (VI) esterine ter- amin oksitten oksijen iletimi ile osmat (VIII) esteri oluşması (yükseltgenme) ve osmat (VIII) esterinin cis-diol ve osmiyum tetraoksite hidrolizi basamaklarından ibarettir ve hız belirten basamak, yükscltgemediry1 Mekanizma, ter-amin derişiminin artmasıyla azalıp sabit kalan hız sabiti hesaplanarak, reaksiyon için etkinleşme parametreleri bulunarak ve Hammett bağıntısı araştırılarak desteklenmiştir. Reaksiyon entalpi kontrollüdür ve ligandlı veya ligandsız aynı mekanizma Özerinden yürümektedir. İlaç aktif maddesi olan cis-a-pinandiol sentezi için yeni bir yöntem de geliştirilmiştir; a- pinenin sekonder yükseltgen trimetilamin N-oksit veya N-metllmorfolln N-oksit ve ter- amin ürotropin veya DABCO beraberinde sulu ter-btttanolde katalitik osmiyum tetraoksit yttkseltgemesi yüksek verimle cis-a-pinandiol vermiştir: 2001, 102 sayfa ANAHTAR KELİMELER: Os04, osmilleme, dihidroksilleme, alkenlerin yükseltgenmesl, kataliz
Özet (Çeviri)
ABSTRACT Ph. D. Thesis KINETIC, MECHANISTIC AND SYNTHETIC INVESTIGATION OF LIGAND-DECELERATED OR LIGAND-ACCELERATED DlHYROXYLATION REACTION OF ALKENES Naime Didem KAHYA Ankara University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor: Prof. Dr. Ender ERDİK The mechanism of ligand decelerated osmium tetraoxide catalyzed trimethylamine-N- oxide dihydroxylation of alkenes has been investigated in aqueous tert-butyl alcohol. The kinetics of the reaction are first order in osmium tetroxide and trimethylamine-N-oxide and zeroth order in alkene; the order in ter-amine ligand changes from zeroth to Inverse first order. The mechanism consists of three steps which are addition of osmium tetraoxide to alkene to give osmate (VI) ester (osmylation) oxygen transfer from trimethylamine oxide to give osmate (VIII) ester (oxidation) and hydrolysis of osmate (VIII) ester to cis-diol and osmium tetroxide and oxidation is the rate determining step. The mechanism have been supported by calculating the saturation rate constants in the presence high ter-amine concentrations, by calculating activation parameters and by finding Hammett plot. The reaction is entalphy controlled and the dihydroxylation takes place with the same mechanism either in the absence or in the presence of a ligand. Using accelerated osmium tetroxide catalyzed dihydroxylation of a-pinene, cis-a- pinanediol has been synthesized with an excellent yield 2001, 102 sayfa KEY WORDS: Os04, osmylation, dihydroxylation, oxidation of alkenes, catalysis
Benzer Tezler
- Aldehitlerin asimetrik alkinilasyonu, alkenlerin peroksidasyonu ve alilik-benzilik oksidasyon için yeni yöntemlerin geliştirilmesi
Development of new methods for asymmetric alkynylation of aldehydes, peroxidation of alkenes and allylic-benzylic oxydation
MUSTAFA ÇATIR
- Borylation of petroleum cracking olefin products
Petrol kraking olefin ürünlerinin borilasyonu
MEHMET ANIL ARAPOĞLU
Yüksek Lisans
İngilizce
2022
Kimyaİzmir Yüksek Teknoloji EnstitüsüKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. LEVENT ARTOK
- Synthesis of N-(2-propylphenyl) substituted chiral amino alcohols and their usage in enantioselective diethylzinc addition reactions
N-(2-propilfenil) sübstitüe kiral amino alkollerin sentezi ve çeşitli enantiyoseçici dietil çinko katılma reaksiyonlarında kullanımı
ZEYNEP İNCİ GÜNLER
- Asymmetric synthesis of n-aryl substituted chiral 1,4-amino alcohol derivatives and applications in various asymmetric transformation reactions
N-aromatik sübsütientli kiral 1,4-aminoalkol türevlerinin asimetrik olarak sentezi ve çeşitli asimetrik transformasyon reaksiyonlarında kullanımı
SERHAT ODABAŞ
Yüksek Lisans
İngilizce
2007
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Kuinazolinon temelli enantiyomerik saf aziridin diollerin sentezi ve dietil çinkonun aril aldehitlere asimetrik katılmasında ligand olarak değerlendirilmesi
Synthesis and assesment of enantiomerically pure quinazolinone-based aziridine diols as chiral ligands in the asymmetric addition of diethylzinc to aryl aldehydes
SAFFET ÇELİK
