Geri Dön

Bazı tiyol ve tiyoeterlerin sentezi ve oksidasyon reaksiyonlarının incelenmesi

The Investigation of synthesis and oxidation reactions of some thiols and thioethers

  1. Tez No: 105431
  2. Yazar: ZELİHA GÖKMEN
  3. Danışmanlar: PROF. DR. CEMİL İBİŞ
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2001
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: İstanbul Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 151

Özet

s ÖZET J I i BAZI TİYOL VE TTYOETERLERİN SENTEZİ VE OKSİDASYON REAKSİYONLARININ İNCELENMESİ Bu çalışmada ilk aşamada trikloretilenin dimerleşmesi sonucu 2-H-pentaklor- 1,3-butadien bileşiği sentezlendL Elde edilen bu bileşiğin nitrolanması sonucu 2- Nitro-1,1,3,4,4-pentaklor-l,3-butadien (1) bileşiği kazanıldı. Bu bileşik başlangıç maddesi olarak kullanıldı. 2-Nitro-l,l,3,4,4-pentaklor-l,3- butadien (1)' in p-metilfenütiyoLÜe-reaksiyonundan 2-Nitro-l,3,4,4-tetraklorrl-(p- metilfeniltiyo)-l,3-butadien (2)> p-klorfeniltiyol ile reaksiyonundan 2-Nitro- l,3A4-tetraMor-l^-Morfeniltiyo)-l,3-butadien (7), 2-Naftiltiyol ile reaksiyo nundan 2-Ni1xo-l3,4,4-teöaklor-l-(2--naftiltiyo)-l,3-bul2dien (11), etantiyol ile reaksiyonundan 2-Nirro-13:44=tetraMor-l-(etiltryo)-13-butadien _ (22) ve.. feniltiyol ile reaksiyonundan 2rNilTO-3,4-dMor-tris(feniltiyo)-l,3-butadien (31) gibi bilinen S-sübstitüe nitrodien bileşikleri elde edildi. Çalışmanın ikinci aşamasında elde edilen mono(tiyo)sübstitüe nitrodien bileşikleri N-nükleofiller ile reaksiyona sokuldu. 2-Nitro-l,3,4,4-tetraklor-l-(p- metilfeniltiyo)-l,3-butadien (2)'in 4-metilpiperidin, l-(4-fluorfenil)piperazin, 4- benzilpiperidin, N-fenilpiperazin ile reaksiyonundan sırasıyla yeni 3,4,4-triklor-l- (4-metüpiperidino)-l-(p-metilfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (3), 3,4,4-triklor-l- ^-metilfenütryo)-l-(4-fluorfenüpiperazm)-2-nitro-l,3-b^ (4), 3,4,4-tri-klor- l-(4-benzilpiperidmo)-l-(p-metin%m^iyo>2-nitro-l,3-butadien (5), 3,4,4-tri-klor- l^-fenüpipera2İn)-l-(p-metilfeniftiyo)-2-nitro-l,3-butadien (6) bileşikleri elde edildi. i *?%.' 2-Nitro-13,4,4-tetraklor-l-(p-klorfemltiyo)-l,3-butadien (7)*in 4-metilpipe ridin, l-(4-ıîûorfenil)piperazin, 4ibenzüpiperidin ile reaksiyonundan sırasıyla yeni 3,4,4-triklor- 1 -(4-metilpiperidino )- 1 -(p-klorfeniltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (8), 3,4,4-triklor-İ-(p-klorfenkiyo)-lK^ (9), 3,4,4-triktor-l-(4-benzilpiperidmo)-l-(p-klorfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (10) bileşikleri elde edildi. [ \ Aym şekilde 2-Nitro-l,3,4,4-lletraklor-l-(2-Naftiltiyo)-l,3-butadien (l'l)'in 1- (4-fluorfenil)piperazin, 4-metilpiperidin, l-(2-bidroksietil)-piperazin, piperidin, 4- benzilpiperidin, piperazdn, benzidin, N-fenilpiperazin,; 1-metilpiperazin ve o- fenilendiamin ile reaksiyonundan sırasıyla yeni 3,4,4-triklor-l-(2-naftiltiyo)-l-(4- fluorfenilpiperazin)-2-nitro- 1,3-butadien (12), 3,4,4-triklor- 1 -(4-metilpiperidino)- H2-naftütiyo)-2-nitro-l,3-butadıen (13), 3,4,4-triklor-l-(2-naftiltiyo)-l-(2- bidroksietilpiperazin)-2-nitro-l,3l-butadien(14), 3,4,4-rriklor-l-(piperidino)-l-(2- naftiltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (15), 3,4,4-triklor- 1 -(4-benzilpiperidino)- 1 -(2- JOL& ~,; i“ I EST:”V;,, r g;V, naftiltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (16),. N^f-Bis(3,4,4-triklor-l-(2-naftil-tiyo)-2- nltro-l,3-butadienil)-piperazin (17), 3^4,4-triklor-(2-naftiltiyo)-l-(benzidirio)-2- nitro4,3-butadien(18)?i3,4,4-triklor-l-(N^^ 1,3-butadien (19), 3i4,4-trildor-l-(l-metüpiperazin)-l-(2-nafliltiyo)f2-nitro-l,3- bıktadien (20), N^Bis(3,4,4-triklor-l-(2-nafti]tiyo)-2-nitro-l,3-buta-dieiiil)-o- fejnilendiamin (21) bileşikleri elde edildi ^g'*-. :-" ! 2-NitiX)-13,4,4-tetraklor-l-(etiltiyo)-l,3-butadien (22)'in 4-morfolin, pipe- razin ve piperidin ile reaksiyonundan sırası ile yeni 3,4,4-triklor-l-(4--morfolino)- l-j(etütiyo)-2-nhro-13-butadien (23), 3,4,4-triklor-l-(etiltiyo)-l-(piperazin)-2- nitro-l,3-butadien (24) ve 3,4,4-triMor-l-(jpçeridino)-l-(etiltiyo>2-nitro-l,3- butadien (25) bileşikleri elde edildi Üçüncü aşamada heksaklorbutadien'in 2-merkaptoetanol ve 2-nafültiyol ile etanoflü ortamda NaOH varlığında gerçekleştirilen reaksiyonundan yeni mono(tiyo)sübstitüe ve di(tiyo)sübstitüe l,2,3,4,4-pentaklor-l-(2-nidrpksietiltiyo)- 1,3-butadien (26), U,3,454-pentaklor-l-(2-naftiltiyo)-l,3-butadien (27) ve 1,4- B^2-Mdroksietikiyo>lİ^,4-tetra]dor-l,3-butadien (28) bileşikleri elde edildi. Elde edilen l^,3,4,4-pentaklor-l-(2-hidroksietiltiyo)-l,3-butadien (26), l^,3,4,4-pentaklor-l-(2rnaftiltiyo)-l,3-butadien (27) ve 2-Nitro-3,4-diklor- tris(feniltiyo)-l,3-butadien (31) bileşiklerinin 3-klorperoksibenzoikasit ile klorofonnlu ortamda soğukta gerçekleştirilen reaksiyonundan yeni 1^,3,4,4- penta-Mor-l-(2-Mdroksietü^ülfM)-l,3-butadien (29), l,2,3,4,4-pentaklor-l-(2- naftilsülfinil)-l,3-butadien (30) ve 2-Nîtxo-bis(feniltiyo)-3,4-diklor-4-(fenil- sülfonil)- 1,3-butadien (32) bileşikleri elde edilmiştir. Aynca^pHaıetiltryofenol, o-aminotiyofenol, p-klortiyofenorün 2-kloretanol ile NaOH varlığında gerçekleştirilen reaksiyonundan sırasıyla bilinen 2-(p- metüfeniltiyo)-etanol (33), 2-(o-aminofeniltiyo)-etanol (34) ve 2-(p-klorfeniltiyo)- etanol (35) bileşikleri sentezlendl Elde edilen (33), (34) ve (35) bileşiklerinin tryoüre ile asitli ortamda gerçekleştirilen reaksiyonundan bilinen 2-(p- metüTenütiyo)-etantiyol (36), 2-(o-aminofeniltiyo)-etantiyol (37) ve 2-(p- klorfeniltiyo)-etantiyol (38) bileşikleri elde edildi i : Elde edilen bu 28 adet yeni bileşik kristalizasyon ve kromatografîk yöntemler ile saflaştınkh. Yapılan mikroanaliz ve spektroskopik yöntemler ile (İR, NMR, MS vb.) aydınlatılmıştır. XIII

Özet (Çeviri)

?**,?'».'.? % *.flnEgSZBlllI^B??i-ViL^*'?EJnl»''-ıi'ı.-jjij--ırjı...T -- n... SUMMARY THE INVESTIGATION OF SYNTHESIS AND OXIDATION REACTIONS OF SOME THIOLS AND TÖIOETHERS In this work, firstly 2-H-pen1achloro-l,3-butadiene compound was synthesized from dimerization oftrichlorethylene. 2-Nitro-l,l,3,4,4-pentachloro-l,3-butadiene (1) compound was obtained from nitration of that synthesized compound. This compound was used as starting compound. 2-Nitro-l,3,4,4-te1iachloro-l- (p-methylpheniythio)-l,3-butadiene (2), 2~Nitro-l,3,4,4-tetrachloro-l-(p- chorophenyltMo)-l,3~butadiejje (7), 2-Nitro-13,4Atetracloro-l-(2-naphthylthio)- 1,3-butadiene (11), 2-Nitro43A4-tetı^Woro-lU-butadiene (22) and 2-Nitro-3,4-dicMoro-tris(phenylthio)-l,3-butadiene (31) as known S- substituted nitrodiene compounds were obtained from the reactions of 2-Nitro- 1^3?454-pentacUoro-l-3-butkiiene-(l) with p-methylphenylthiol, -p-chloro- phenylthiol, 2-Naphthylthiol, lethanethiol and phenylthioL *H r In the second step of this work, the reaction of N-nucleophiles with mono(thio)substituted nitrodiene compounds was carried out 3,4,4-trichloro-l-(4- memylpiperidmo)-l-(p-memylphenyltMo)-2-nitro-l,3-butadiene (3), 3,4,4- tricUoro-l-(p-me1iiylphenyitMo)-l-(4-fiuorophenylpiperazme)-2-rdtro-l,3-buta- diene (4), 3,4,4-trichloro- 1 -(4-benzylpiperidino)- 1 -(p-methylphenylthio)-2-nitro- 1,3-butadiene (5), 3,4,4-tricUoro-l-^-phenylpiperazme)-l-^-methylphenylthio)- 2-nitro-l,3-butadiene (6) unknown compounds were obtained from the reactions of 2-Nitro-l,3,4,44etracMoro7İ-(r)-me%lphenylthia)-l,3-butadiene (2) with 4- methyl-piperidine, l-(4-fluorophenyl)piperazine, 4-benzylpiperidine, N- phenylpiperazine, respectively. 3,4,4-trichloro- 1 -(4-methylpiperidino)- 1 -(p-chlorophenykhio)-2-nitro-l,3-buta- diene (8), 3,4,4-tricMoro-l-(p^Uorophenylthio)-l-(4-fluoiophenylpiperazine)-2- nitro-l,3-butadiene (9), 3,4,4ftrichloro-l-(4-benzylpiperidino>l-(p-chlorophenyl- thio)-2-nitro-l,3-butadiene (1İ0) unknown compounds were obtained from the reactions of 2-Nhro-l,3,4,4-tetracrüoro-l-(p-chlorophenylthio>l,3-butadiene (7) with 4-methylpiperidine, l-(4-fluorophenyl)piperazine, 4-benzylpiperidine res pectively. ?, ^ j I Similarly, l-(3,4,4-1xicUoro-l-(2-naphmyfthio)-l-(4-fluorophenylpiperazine)- 2-nitro-l;3-butadiene (12), 3,4,4-trichloro-l-(4-methylpiperidino)-l-(2- naphthylthio)-2-nitro-l,3-butâdiene (13), 3,4,4-trichloro-l-(2-naphthylthio)-l-(2- hidroxye|tylpiperazine)-2-mtro-l,3-butadiene. (İ4), 3,4,4-trichloro- 1 -(2- naphthylthio)-l-(piperidino)-2-nitro-l,3-butadiene \ (15), 3,4,4-trichloro- 1 -(4- benzylpiperidino)-l-(2-naphthylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (16), N^f-Bis(3,4,4- trichJoro-l-(2-naphthylthio)-2-nitro-l,3-butadienyl)-piperazine (17), 3,4,4- tricrdpro-(2-naph%Mo)-Hr«nzidino)-2-nitro-l,3-butadiene(18), 3,4,4-trichloro- XIVl-(N-phenylpiperazine)-l-(2-mph1iıyltMo)-2-rdtro-l,3-butadieıi.e (19), 3,4,4-tri- clıloro-l-(l-methylpiperaz3n)4-(2-mphthyft^ (20), N,N- Bis(3,4,4-McWoro~l-(2-mphthyftMo)-2-riitro-l,3-^ (21) unknown compounds were obtained from the reactions; of 2-Nitro-l,3,4,4- tetrachloro-l-(2-Naphthylthio)-l,3-butadiene (11) with! l-(4-fluoro- phenyl)piperazine, 4-methylpiperidine, 1^2-Mdroxyetibyhhio)-piperazine, piperidine, 4-benzyl-piperidin, piperazine, benzidine, N-pnenylpiperazine, 1- methyl-piperazine and o-phenylendiamine, respectively. | 3,4,4-tricWoro-l-(4-morpholko)-l-(ethyltMo)-2-nitro-l,3-butadiene (23), 3,4,4-1ricUoro-l^ethyhMo)-l-(piperazme)-2-nitro-l,3-butadiene (24) and 3,4,4- tricUoro-l-(piperidino)-l-(ethylthio)-2-mtro-l,3-butadiene (25) new compounds were obtained from the reactions of 2-Nitro-l,3,4,4-tetrachloto-l-(ethylthio)-l,3- butadiene (22) with 4-morpholine, piperazine and piperidine, respectively. 1 In the third step, mono(thio)substituted and di(tinq)substituted new compounds l^3,4,4^pentacWoro-l-(2-Mdroxye1±iyltMo)-l,3-butadiene (26), l^,3,4,4-pentacWoro-l-(2-naphthylthio)-l,3-butadiene (27)i and 1,4-Bis(2- hidroxyethylthio)~l,2,3,4-tetrachloro- 1,3-butadiene (28) were obtained from the reactions of hexachlorobutadiene with 2imercaptoetiwnol and 2-naphthylthiol in the presence of NaOH in Ethanol. U,3,4,4-pentacMoro-l-(2-rndroxye%lsülfmyl)4,3-butadiene (29), l,2,3,4,4-pentacHoro-l

Benzer Tezler

  1. Halosübstitüe benzokinonun S-nükleofilleri ile reaksiyonlarından yeni tiyoeterlerin sentezi

    The synthesis of new thioethers from the reactions of halosubstitue benzoquinone with S-nucleophiles

    MAHMUT YILDIZ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2007

    Kimyaİstanbul Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF.DR. CEMİL İBİŞ

    YRD. DOÇ. DR. ÇİĞDEM SAYIL

  2. Bazı naftakinon ve benzokinon gruplu yeni eterlerin ve tiyoeterlerin sentezi.

    The synthesis of new ethers and thioeters as the substituted of some naphthoquinone and benzoquinone.

    ŞENOL YAVUZ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2012

    Kimyaİstanbul Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. CEMİL İBİŞ

  3. Brom ve klorlu 2-nitro-dien'den S- ve N,S sübstitüye tiyoeterlerin sentezi

    The synthesis of S- and N,S-substituted thioethers from bromo and chloro-2-nitrodiene

    ELİF AYDIN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2008

    Kimyaİstanbul Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. F. SERPİL GÖKSEL

  4. Doymamış gruplu halojenli bileşikler ve tiyollerden yeni tiyoeterlerin sentezi

    The synthesis of novel thioethers from unstaturated halogenated compounds and thiols

    BETÜL KUTLU

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2014

    Kimyaİstanbul Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. ZELİHA GÖKMEN

  5. 2H-pentaklorbutadien ve perklorbutadien'in tiyoller ile reaksiyonundan yeni tiyoeterlerin sentezi

    Synthesis of new thioethers from the reaction of 2H-pentachlorobutadiene and perchlorbutadiene with thiols

    AYŞECİK ŞAHİN

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2010

    Kimyaİstanbul Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. CEMİL İBİŞ