Epoksitlerin mitsunobu reaksiyonu ve 6,7-ADTN'nin kolay bir yöntemle sentezi
The Mitsunobu reaction of epoxides and a concise synthesis of 6,7-ADTN
- Tez No: 131543
- Danışmanlar: PROF. DR. YAŞAR SÜTBEYAZ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: cis-l, 2-Diazidler, trans-l, Mitsunobu, ADTN ve 2, 3- dihidroksinaftalin, c/s-l, 2-Diazides, frms-l, Mitsunobu, ADTN and 2, 3- dihydroxynaphthalene u
- Yıl: 2003
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 151
Özet
Organik kimyada önemli çıkış reaktifleri olan cis- 1,2-diazidler alilik ve alilik olmayan epoksitlerin Mitsunobu reaksiyonlarından hareketle sentezlendi. Aynı zamanda dopamine benzer nörotransmitter bir madde olan 2-amino-6,7-dihidroksi-l,2,3,4-tetrahidronaftalin (ADTN)'nin de kolay bir sentezi gerçekleştirildi. Epoksisiklohekzan, epoksisikloheptan, epoksisiklopentan, 4,5-epoksisiklohekzen, 5,6-epoksisiklookten, 2,3-epoksi-l,2,3,4- tetrahidronaftalin ve l,2-epoksi-l,2,3,4-tetrahidronaftalin gibi alilik olmayan epoksitlerin HN3, DEAD ve PPh3 ile Mitsunobu reaksiyonu sonucunda cis-l,2-diazido-siklohekzan, cis-1,2- diazidosikloheptan, cis-l,2-diazidosiklopentan, cis,5-diazidosiklohekz-l-en, cis-5,6- diazidosiklookt-1-en, cis-2,3-diazido-l,2,3,4-tetrahidronaftalin ve cis-l,2-diazido-l,2,3,4- tetrahidronaftalin'i sırasıyla verdiği ortaya konuldu. Ayrıca oluşan cis-diazidlerin yapı karekrerizasyonu için ilgili epoksitler trans-l,2-diollere dönüştürülerek bu diollerin de Mitsunobu reaksiyonu sonucunda trans-l,2-diazidosikloalkanlar sentezlendi. İzole epoksitlerin aksine altılı ve yedili halka sistemi içeren alilik epoksitlerin Mitsunobu reaksiyonu cis-3,4-diazidosikloalkenler ile cis-l,4-diazido-2-sikloaalkenlerin karışımını verirken, 2,3-epoksisiklookten ise sadece 3,4-diazidosiklookten'i verdi. 1,4-Diazidlerin oluşumunu açıklamak amacıyla alilik epoksitler ilgili tams-azidoalkol türevlerine dönüştürülerek Mitsunobu reaksiyonuna tabi tutuldu. Alilik azido alkollerin de cis- 1,2-diazidosikloalkenlerin yanında cis-l,4-diazidosikloalkenleri verdiği ortaya konuldu. Böylece c/s-l,4-diazidlerin [3,3] sigmatropik düzenlenme sonucunda oluştuğu açıkça anlaşılmış oldu. 2,3-Dihidroksinaftalin'den çıkılarak sırasıyla 2,3-dimetoksinaftalin, 2-asetil-6,7- dimetoksinaftalin, 6,7-dimetoksi-2-naftoik asit, 6,7-dimetoksi-l,2,3,4-tetrahidro-2-naftoik asit, 6,7-dimetoksi-l,2,3,4-tetrahidro-naftalin-2-benziloksi karbamat, 2-amino-6,7-dimetoksi-l, 2,3,4- tetrahidronaftalin hidrojen klorür ve 2-amino-6,7-dihidroksi-l,2,3,4-tetrahidronaftalin hidrojen bromür sentez yolu izlenmek suretiyle ADTN kolay bir şekilde sentezlendi. 2003, 135 sayfa
Özet (Çeviri)
c«-l,2-Diazides, important precursore in organic synthesis, were synthesized by Mitsunobu reaction of allylic or isolated epoxides. At the same time a concise synthesis of 2-amino-6,7- dihydroxy-l,2,3,4-tetrahydronaphthalene (ADTN), dopamine like a neurotransmitter reagent, was carried out. Mitsunobu reaction of epoxycyclohexane, epoxycycloheptane, epoxycyclopentane, 4,5-epoxycyclohex-l-ene, 5,6-epoxycyclooct-l-ene, 2,3-epoxy-l, 2,3,4- tetrahydronaphthalene and l,2-epoxy-l,2,3,4-tetrahydronaphthalene with HN3, DEAD and PPh3 afforded m-l,2-diazidocyclohexane, cw-l,2-diazidocycloheptane, cw-l,2-diazidocyclopentane, c/s-4,5-diazidocyclohex-l-ene, e«-5,6-diazidocyclookt-l-ene, m-2,3-diazido-l, 2,3,4- tetrahydronaphthalene and c/s-l,2-diazido-l,2,3,4-tetrahydronaphthalene respectively. To confirm the structure of c/s- 1,2-diazides we also performed Mitsunobu reaction of trans- 1,2- diols to give ?ra«5-l,2-diazides. The Mitsunobu reaction of diols obtained from the corresponding epoxides gave /ran.s-l,2-diazidocycloalkanes. In contrast to isolated epoxides Mitsunobu reaction of allylic epoxides of six and seven- membered rings gave a mixture of as-3,4-diazidocycloalkenes and m-l,4-diazido-2- cycloalkenes. On the other hand epoxycyclooctene gave only cw-3,4-diazidocyclooctene. To elucidate the formation of 1,4-diazides, allylic epoxides were converted to corresponding trans- azidoalcohols to which Mitsunobu reaction was applied. Allylic azidoalcohols also gave 1,4- diazides besides 1,2-diazides. Thus, it was clearly understood that 1,4-diazides were formed by means of [3,3] sygmatropic rearrangement. A concise synthesis of 6,7-ADTN was succeed in starting from 2,3-dihidroksinaphthalene and by following the synthesis of 2,3-dimethoxynaphthalene, 2-acetyl-6,7- dimethoxynaphthalene, 6,7-dimethoxy-2-naphthoic acid, 6,7-dimethoxy-l,2,3,4-tetrahydro-2- naphthoic acid, 6,7- dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-benzyloxy carbamate, 2-Amino-6,7-dimethoxy- 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene hydrogen chloride and 2-amino-6,7-dihydroxy-I,2,3,4- tetrahydronaphthalene hydrogen bromide in that order. 2003, 135 pages
Benzer Tezler
- A Novel transformation of epoxides to dienes by phosphorus pentoxide and cyclohexyl dimethyl amine
Epoksitlerin fosforpentaoksit ve siklohekzildimetil amin kullanılarak yeni bir yöntemle dienlere çevrilmesi
ÖMER REİS
Yüksek Lisans
İngilizce
1999
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. AYHAN SITKI DEMİR
- Steroidal epoksitlerin tetrasiyanoetilen (TCNE) katalizörlüğünde etanolizleri
Tetracyanoethylene-catalyzed ethanolysis of steroidal epoxides
OLCAY KOCA
- Terminal epoksitlerin BF3 varlığında eterler ile açılma reaksiyonları
Ring opening reaction of terminal epoxides with ethers in the presence of BF3
AYTEKİN KÖSE
- Homokiral epoksitlerin sentezleri ve bazı doğal bileşiklerin total sentezlerindeki kullanımları
Synthesis of homochiral epoxides and their usage in total synthesis of some natural compunds
MUSTAFA ER
