Sübstitüe feniliminometilbenzenin elektrofilik aromatik iyot sübstitüsyonu reaksiyonuna sübstitüent etkisinin teorik olarak incelenmesi
Theorical investigation of the substituent effect on the reaction of electrophilic aromatic iodide substitution of substituted phenyliminomethylbenzene
- Tez No: 168089
- Danışmanlar: PROF.DR. SEVİM BİLGİÇ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2005
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Eskişehir Osmangazi Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 142
Özet
IV ÖZET Bu çalışmada sübstitüentlerin, sübstitüe feniliminometilbenzenin (-NH2, -NHCH3, - N(CH3)2, -NHCOCH3, -OH, -OCH3, -CH3, -C2H5, -C6H5, -F, -Cl, -Br ve -N02) iyot ile reaksiyonundan oluşan ürünlere yönlendirme etkileri incelenmiştir. Teorik hesaplamalar MOP AC programında PM3 parametresini kullanılarak yapıldı. Teorik çalışmamızı iki kısma ayırdık ; l.a) Sübstitüe feniliminometilbenzenlerde her bir karbon atomunun yükü hesaplandı.. X=^NH2< -NHCH,. -N(CH,)2, -NHCOCH,. -OH, -OCH,. -CH,, -C2H5. -Cf,H,, -F. -Cl. -Br ve -N02 Hesaplamalar sonunda A halkasındaki orto- ve para- konumlarının diğer karbonlardan daha negatif olduğu bulundu. Böylece ( -I+) nun A halkasındaki orto- ve para- konumlarına sübstitüe olacağını düşünüldü (X= -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -NHCOCH3, -OH, -OCH3, - CH3, -C2H5,). Ancak X-CoHs, -F, -Cl, -Br olduğu zaman ( -I+)nun B halkasındaki orto- konuma sübstitüe olacağı tahmin edildi. Sübstitüent -N02 olduğunda meta- pozisyonların daha negatif olduğunu, böylece ( -I+)nun meta- pozisyonlara sübstitüe olacağı düşünüldü. b) Daha sonra iyot sübstitüe feniliminometilbenzende ki X'i sabit tutarak A ve B halkasındaki her bir karbon atomuna iyot bağlayarak her bir karbon atomu üzerindeki atomik yükleri hesaplandı.c II O*) «rf^ B(Ş) J j i\ JX*K Jp^ ^^ ^l3) i 4 «*>x c ^ _^ -^ V>v- A Halkası B Halkası Lb deki hesaplamalar sonuçların l.a daki sonuçlarla uyum içinde olduğunu gösterdi. 2. Termodinamik hesaplardan sonra, AH0, AS0, AG° ve Kd hesaplandı. Hesaplamalarda X kuvvetli aktive edici grup (-OH), olduğunda sonuçlar 1. deki sonuçlarla iyi bir uyum içindeydi. X zayıf aktive edici (-CH3) ve kuvvetli deaktive edici (-NO2) olduğunda yük hesaplamalanyla iyi bir uyum elde edilemedi. (Tablo: 41, 42, 43, 47, 48, 49) Bütün hesaplamalar sonunda aşağıdaki tepkimenin diğer tepkimelerden daha tercihli olacağına karar verildi.
Özet (Çeviri)
VI SUMMARY İn this work, substituents directing effects were investigated to the products of the reactions of substituted (-NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -NHCOCH3, -OH, -OCH3, -CH3, -C2H5, -C6Hs, -F, -CI, -Br ve -NO2) phenyliminomethylbenzenes with iodine theoretically. Theoretical calculations were divided in to two sections; 1. a) Atomic charges were calculated on each carbon atoms in phenyliminomethyl benzenes. **y' ^v' Ring A Ring B X=-NH2. -NHCH,. -N(CH,)2. -NHCOCH,, -OH. -OCH,. -CH,, -C2H,, -G,H5, -F. -CI, -Br ve -N02 At the end of the calculations it was found that the orto- and para- positions in ring A were more negative than the other carbons. So it has been thought that (-I+) would be substitued to the orto- and para- positions in ring A (X= -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, - NHCOCH3, -OH, -OCH3, -CH3, -C2H5.). But when X is -C6H5, -F, -CI, -Br it was found that (-I+) would be substituted to the orto positions in ring B. When the substituent is -NO2 meta position is more negative so it has been thought (-I+) will be substituted to the meta positions b) Then the atomic charges were calculated on each carbon atoms on iodine substituted phenyliminomethylbenzene by keeping (X= -OH, -CH3, -CI, -NO2) constant and puting (I+) on each carbon atoms in ring A and B.VII ccıf) &rf) H(8) I j U £(«A JvK ^^ >13) >iT eyT“*> c D 4 ”V Ring A - *RingB Calculations in 1.b showed that our results were in good agreement with the result of l.a 2. After thermodynamic calculations, AH0, AS0, AG0 and Kd of the reactions were calcukated. When X is a strong activating group (-OH), the results were in good agreement with the results of (l.a and Lb), when X is a weakly activating (-CH3) and strongly deactivating (-N02) group a good agreement with the charge calculations (Table: 41, 42, 43, 47, 48, 49) could not be obtained. At the and of the all calculations it was decided that the following reaction is much more favored than the other reactions
Benzer Tezler
- Sübstitüe 1, 2, 4-oksadiazol türevlerinin sentezi ve yapı-etki ilişkileri üzerinde incelemeler
Başlık çevirisi yok
H. SEMİH GÜNEŞ
Doktora
Türkçe
1983
Eczacılık ve FarmakolojiEge ÜniversitesiFarmasötik Kimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. BEKİR ÇETİNKAYA
- Sübstitüe hidrazit-hidrazon türevlerinin sentezi ve kolinesteraz enzim inhibisyon aktivitelerinin incelenmesi
Synthesis of substituted hydrazide-hydrazone derivatives and investigation of their cholinesterase enzyme inhibition activities
ZELİHA AŞKIN
- Sübstitüe azadipirometen ligand ve komplekslerinin sentezi, fotofiziksel özellikleri ve boya duyarlı güneş pillerinde kullanımı
Synthesis and photophysical properties of substituted azadipyrromethene ligands and complexes, and their usage in dye sensitized solar cells
ZEYNEP OKAY
- Substitue grup içeren yeni ftalosiyaninlerin sentezi ve karaterizasyonu
Synthesis and characterization of novel phthalocyanines containing substitue group
FATMA AĞIN
- Substitue 1,2 disiyano benzen türevlerinin hazırlanması reaksiyonları
Preparation reactions of 1,2 disubstitue dicyano benzene derivatives
PELİN ÇEBİ