Sübstitüe feniliminometilbenzenin elektrofilik aromatik iyot sübstitüsyonu reaksiyonuna sübstitüent etkisinin teorik olarak incelenmesi
Theorical investigation of the substituent effect on the reaction of electrophilic aromatic iodide substitution of substituted phenyliminomethylbenzene
- Tez No: 168089
- Danışmanlar: PROF.DR. SEVİM BİLGİÇ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2005
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Eskişehir Osmangazi Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 142
Özet
IV ÖZET Bu çalışmada sübstitüentlerin, sübstitüe feniliminometilbenzenin (-NH2, -NHCH3, - N(CH3)2, -NHCOCH3, -OH, -OCH3, -CH3, -C2H5, -C6H5, -F, -Cl, -Br ve -N02) iyot ile reaksiyonundan oluşan ürünlere yönlendirme etkileri incelenmiştir. Teorik hesaplamalar MOP AC programında PM3 parametresini kullanılarak yapıldı. Teorik çalışmamızı iki kısma ayırdık ; l.a) Sübstitüe feniliminometilbenzenlerde her bir karbon atomunun yükü hesaplandı.. X=^NH2< -NHCH,. -N(CH,)2, -NHCOCH,. -OH, -OCH,. -CH,, -C2H5. -Cf,H,, -F. -Cl. -Br ve -N02 Hesaplamalar sonunda A halkasındaki orto- ve para- konumlarının diğer karbonlardan daha negatif olduğu bulundu. Böylece ( -I+) nun A halkasındaki orto- ve para- konumlarına sübstitüe olacağını düşünüldü (X= -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -NHCOCH3, -OH, -OCH3, - CH3, -C2H5,). Ancak X-CoHs, -F, -Cl, -Br olduğu zaman ( -I+)nun B halkasındaki orto- konuma sübstitüe olacağı tahmin edildi. Sübstitüent -N02 olduğunda meta- pozisyonların daha negatif olduğunu, böylece ( -I+)nun meta- pozisyonlara sübstitüe olacağı düşünüldü. b) Daha sonra iyot sübstitüe feniliminometilbenzende ki X'i sabit tutarak A ve B halkasındaki her bir karbon atomuna iyot bağlayarak her bir karbon atomu üzerindeki atomik yükleri hesaplandı.c II O*) «rf^ B(Ş) J j i\ JX*K Jp^ ^^ ^l3) i 4 «*>x c ^ _^ -^ V>v- A Halkası B Halkası Lb deki hesaplamalar sonuçların l.a daki sonuçlarla uyum içinde olduğunu gösterdi. 2. Termodinamik hesaplardan sonra, AH0, AS0, AG° ve Kd hesaplandı. Hesaplamalarda X kuvvetli aktive edici grup (-OH), olduğunda sonuçlar 1. deki sonuçlarla iyi bir uyum içindeydi. X zayıf aktive edici (-CH3) ve kuvvetli deaktive edici (-NO2) olduğunda yük hesaplamalanyla iyi bir uyum elde edilemedi. (Tablo: 41, 42, 43, 47, 48, 49) Bütün hesaplamalar sonunda aşağıdaki tepkimenin diğer tepkimelerden daha tercihli olacağına karar verildi.
Özet (Çeviri)
VI SUMMARY İn this work, substituents directing effects were investigated to the products of the reactions of substituted (-NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -NHCOCH3, -OH, -OCH3, -CH3, -C2H5, -C6Hs, -F, -CI, -Br ve -NO2) phenyliminomethylbenzenes with iodine theoretically. Theoretical calculations were divided in to two sections; 1. a) Atomic charges were calculated on each carbon atoms in phenyliminomethyl benzenes. **y' ^v' Ring A Ring B X=-NH2. -NHCH,. -N(CH,)2. -NHCOCH,, -OH. -OCH,. -CH,, -C2H,, -G,H5, -F. -CI, -Br ve -N02 At the end of the calculations it was found that the orto- and para- positions in ring A were more negative than the other carbons. So it has been thought that (-I+) would be substitued to the orto- and para- positions in ring A (X= -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, - NHCOCH3, -OH, -OCH3, -CH3, -C2H5.). But when X is -C6H5, -F, -CI, -Br it was found that (-I+) would be substituted to the orto positions in ring B. When the substituent is -NO2 meta position is more negative so it has been thought (-I+) will be substituted to the meta positions b) Then the atomic charges were calculated on each carbon atoms on iodine substituted phenyliminomethylbenzene by keeping (X= -OH, -CH3, -CI, -NO2) constant and puting (I+) on each carbon atoms in ring A and B.VII ccıf) &rf) H(8) I j U £(«A JvK ^^ >13) >iT eyT“*> c D 4 ”V Ring A - *RingB Calculations in 1.b showed that our results were in good agreement with the result of l.a 2. After thermodynamic calculations, AH0, AS0, AG0 and Kd of the reactions were calcukated. When X is a strong activating group (-OH), the results were in good agreement with the results of (l.a and Lb), when X is a weakly activating (-CH3) and strongly deactivating (-N02) group a good agreement with the charge calculations (Table: 41, 42, 43, 47, 48, 49) could not be obtained. At the and of the all calculations it was decided that the following reaction is much more favored than the other reactions
Benzer Tezler
- Sübstitüe fosfonik asitlerin sentezi, kompleksleri ve yapılarının aydınlatılması
Synthesis of and structure-elucidation studies on substituted phosphonic acids and their complexes
NURCAN ACAR
- Sübstitüe tiyobenzamidler ve 2-naftal mannich bazından sübstitüe 1,3-tiyazinlerin sentezi
The Synthesis of 1,3-thiazines from to substituted thiobenzamides and 2-naphthol mannich baze
PELİN İŞLER
Yüksek Lisans
Türkçe
1999
KimyaEskişehir Osmangazi ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ORHAN BİLGİÇ
- Substitue/non-substitue imin bileşiklerinin ve onların bakır (II) komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu
Syntheses and characterization of substituted/non-substitued imines and their copper (II) complexes
ÖZGÜR NİLGÜN AKKUŞ
- Substitue fenilhidrazin ve substitue azometinlerin halkalanma reaksiyonlarından heteroçiklik bileşiklerin sentezi
Synthesis of heterocyclic compounds via ring closure reactions of substituted azomethines and substituted phenylhydrazine
İLKER AKYIL
- Substitue anilin türevleri içeren oksim bileşikleri ve bazı metal komplekslerinin sentezi ve spektroskopik özelliklerinin incelenmesi
Synthesis of oxime compounds containing substituted aniline derivatives and their some metal complexes and investigation of their spectroscopic properties
TAŞKIN BASILI