Geri Dön

Fosfor içeren ve içermeyen makrohalkalı aza-taç eterlerin ve komplekslerinin sentezi, yapılarının spektroskopik (1H-, 13C-, 31P-NMR, HETCOR ve COSY) ve kristallografik yöntemler ile aydınlatılması

The synthesis, spectroscopic (1H-, 13C-, 31P-NMR, HETCOR and COSY) and crystallographic investigations of the structure of macrocyclic aza-crown ethers with and without phosphorus and their complexes

  1. Tez No: 170268
  2. Yazar: SELEN BİLGE
  3. Danışmanlar: PROF.DR. ZEYNEL KILIÇ
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2005
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Ankara Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 508

Özet

ÖZET Doktora Tezi FOSFOR İÇEREN VE İÇERMEYEN MAKROHALKALI AZA-TAÇ ETERLERİN VE KOMPLEKSLERİNİN SENTEZİ, YAPILARININ SPEKTROSKOPİK (!H-, I3C-, 31P-NMR, HETCOR VE COSY) VE KRİSTALLOGRAFİK YÖNTEMLER İLE AYDINLATILMASI Selen BİLGE Ankara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman: Prof. Dr. Zeynel KILIÇ Bu çalışmada, -NxOy- (x, y=2, 3) donor atomlarından meydana gelen ve makrohalkada 15-19 atom içeren beş farklı tip ligand sentezlendi. Etilenglikol ditosilat (1) ve bis(2-kloretil) eterin sırası ile EtOH/H20 ve DMF' de salisilaldehit, KOH ve susuz Na2C03 ile reaksiyonundan dialdehitler (2 ve 3) elde edildi. Dibenzo-bis-imino taç eterler (4-6), dialdehitlerin sırası ile kuru MeOH ve THF' de uygun diaminler ile etkileştirilmesi sonucunda sentezlendi. Dibenzo-diaza-taç eterler (7 ve 10), bileşik (4 ve 5)' in kuru MeOH' de NaBFLı/boraks ile indirgenmesinden ve dibenzo-di/triaza-taç eterler (8-11), uygun dialdehitler ile diaminlerin kuru MeOH' de reaksiyona sokulup ortamda oluşan dibenzo-bis-imino taç eterlerin izole edilmeden NaBHj/boraks ile indirgenmesinden elde edildi. Bileşik (4 ve 8)' in n-BuOH' de Ni(N03)2.6H20 ile, bileşik (7, 8 ve 10)' un CH2C12' de Pd(CH3COO)2 ile ve bileşik (8)' in CH2C12' de PtCl2 ile etkileştirilmesinden sırası ile mononükleer Ni(II) (4a ve 8a), Pd(II) (7a, 8b, 8c ve 10a) ve Pt(II) (8d) kompleksleri hazırlandı. Bileşik (10)' un n-BuOH' de Ni(N03)2.6H20 ile reaksiyonu, Ni(II) kompleksi yerine nitrat tuzu (20)' yi verdi. Bileşik (9 ve 10)' un benzende formaldehit ile reaksiyonundan kriptandlar (17 ve 18), kriptand (18)' in Pd(CH3COO)2 ile CyyCEfeCfe (1/1) ortamındaki reaksiyonundan BiBLE lariat eter (19) elde edildi. Bileşik (4-6)' nm kuru MeOH' de dimetil fosfıt ile etkileştirilmesinden C-bispivot lariat eterler (12-15) sentezlendi. Bileşik (16), bileşik (14)' ün ana çözeltisinden elde edildi. Sentezlenen bileşiklerin yapısı; element analizi, MS, İR, 'H-, 13C- ve 31P-NMR, HETCOR, COSY, magnetik süsseptibilite, TGA ve DSC verilerinden yararlanılarak aydınlatıldı. Bileşik 4, 5, 6, 9, 10, 15, 16, 18, 8a ve 8c' nin kristal yapıları, X-ışını kristallografisi yöntemi ile belirlendi. 2005, 484 sayfa Anahtar Kelimeler : Dibenzo-bis-imino taç eterler, dibenzo-di/triaza-taç eterler, C-bispivot lariat eterler, kriptantlar, BiBLE lariat eterler, dibenzo-bis-imino taç eter ve dibenzo-di/triaza-taç eter kompleksleri, Ni(II), Pd(II) ve Pt(II) kompleksleri

Özet (Çeviri)

ABSTRACT Ph.D Thesis THE SYNTHESIS, SPECTROSCOPIC ('H-, 13C-, 31P-NMR, HETCOR AND COSY) AND CRYSTALLOGRAPHIC INVESTIGATIONS OF THE STRUCTURE OF MACROCYCLIC AZA- CROWN ETHERS WITH AND WITHOUT PHOSPHORUS AND THEIR COMPLEXES Selen BİLGE Ankara University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor: Prof. Dr. Zeynel KILIÇ In this study, -NxOy-donor types (x, y=2, 3) of five different ligands containing 15-19 members in the macroring have been synthesised. Dialdehydes (2 and 3) have been obtained from the reaction of ethyleneglycol ditosilate (1) and bis(2-chloroethyl) ether with salicylaldehyde and KOH and anhydrous Na2C03 in EtOH/H20 and DMF, respectively. The reaction of dialdehydes with appropriate diamines in MeOH and dry THF led to the formation of dibenzo-bis-imino crown ethers (4-6). Dibenzo-diaza-crown ethers (7 and 10) were prepared by the reduction of the compounds (4 and 5) with NaBJL/borax in dry MeOH. On the other hand, dibenzo-di/triaza crown ethers (8-11) were obtained by reduction of the dibenzo-bis-imino crown ethers directly, which were not isolated from the reaction mixture of dialdehydes and the diamines with NaBIL/borax in dry MeOH. The mononuclear Ni(II) (4a ve 8a), Pd(II) (7a, 8b, 8c and 10a) and Pt(II) (8d) complexes were synthesised from the reaction of the compounds (4 and 8) with Ni(N03)2.6H20 in n-BuOH and compounds (7, 8 ve 10) with Pd(CH3COO)2 in CH2C12, compound (8) with PtCl2 in CH2C12, respectively. The reaction of compound (10) with Ni(N03)2.6H20 in n-BuOH gave the dinitrate salt (20). The reactions of formaldehyde and (9 and 10) result the cryptands (17 and 18). On the other hand, the BiBLE lariat ether (19) has accidentally been isolated from the mixture of cryptand (18), Pd(CH3COO)2 and C^yCH.2Cl2. The reaction of compounds (4-6) with dimethyl phosphite in dry MeOH led to the formation of C-bispivot lariat ethers (12-15), respectively. The compound (16) has been isolated from the mother liquor of compound (14). The structures of the compounds have been determined by using data obtained from elemental analyses, MS, IR, 'H, 13C- ve 31P-NMR, HETCOR, COSY, magnetic moments, TGA and DSC. The solid-state structures of compounds (4, 5, 6, 9, 10, 15, 16, 18, 8a and 8c) were clarified by using X-ray crystallographic data. 2005, 484 pages Key Words : Dibenzo-bis-imino crown ethers, dibenzo-di/triaza-crown ethers, C-bispivot lariat ethers, cryptands, BiBLE lariat ethers, complexes of dibenzo-bis-imino crown ethers and dibenzo-di/triaza- crown ethers, Ni(II), Pd(II) and Pt(II) complexes 11

Benzer Tezler

  1. Tez No

    152440

    Modeling the reactivity of nonphosphorus and phosphorus-containing acrylates

    Fosfor içermeyen ve fosfor içeren akrilatların reaktivitelerinin modellenmesi

    SEYHAN SALMAN

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2004

    KimyaBoğaziçi Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. VİKTORYA AVİYENTE

  2. Tez No

    635140

    Hemodiyaliz ve periton diyalizine giren kronik böbrek yetmezlikli hastalarda mineral ve kemik bozukluğu gelişiminin karşılaştırılması

    Comparison of mineral and bone disorder development in patients with chronic kidney failure in hemodialysis and peritoneal dialysis

    ŞEYMA SAVAŞ

    Tıpta Uzmanlık

    Türkçe

    Türkçe

    2020

    NefrolojiErciyes Üniversitesi

    İç Hastalıkları Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. OKTAY OYMAK

  3. Tez No

    39835

    Investigation of polyanion polycation interactions in an aqueous solution by conductometry

    Sulu çözeltilerdeki polianyon polikatyon girişimlerinin kondüktometrik yöntemle incelenmesi

    NERMİN ACAR

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1994

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    DOÇ.DR. TÜLAY TULUN

  4. Tez No

    335625

    First-principles investigation of graphitic nanostructures

    Grafen tabanlı nanoyapıların ilk-prensip hesaplar ile incelenmesi

    HÜSEYİN ŞENER ŞEN

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2013

    Fizik ve Fizik Mühendisliğiİhsan Doğramacı Bilkent Üniversitesi

    Fizik Bölümü

    PROF. DR. OĞUZ GÜLSEREN

  5. Tez No

    483563

    Haddelenmiş AZ91 alaşımının üzerine kaplanan akımsız Ni-P, Ni-P-W ve Ni-P-W-Al2O3 kompozit kaplamanın korozyon direnci ve aşınma özellikleri

    Corrosion and wear properties of Ni-P, Ni-P-W and Ni-P-W-Al2O3 electroless composite coatings on twin roll casted AZ91 magnesium alloy

    SELİM TAŞÇI

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2017

    Metalurji MühendisliğiEskişehir Osmangazi Üniversitesi

    Metalurji ve Malzeme Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MUSTAFA ANIK

Geri Dön