Geri Dön

Testing the ruthenium(III) acetylacetonate and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane system as homogeneous catalyst in the hydrolysis of sodium borohydride

Rutenyum(III) asetilasetonat ve 1,2-bis(difenilfosfino)etan?ın sodyum borhidrür?ün hidrolizinde homojen katalizör olarak denenmesi

PDF İndir

  1. Tez No: 177278
  2. Yazar: TÜLİN DEMİRALP
  3. Danışmanlar: PROF. DR. SAİM ÖZKAR
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Rutenyum(III) Asetilasetonat, 2-bis(difenilfosfino)etan, Homojen Katalizör, Hidroliz, Sodium Borhidrür, Ruthenium(III) Acetylacetonate, 2-bis(diphenylphosphino)ethane, Homogeneous Catalyst, Hydrolysis, Sodium Borohydride
  7. Yıl: 2008
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Bölümü
  12. Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 69

Özet

Son çalışmalar, sodyum borhidrürün hidrolizinde rutenyum(III) asetilasetonatın homojen katalizör olduğunu göstermiştir. Trimetilfosfitin, sodyum borhidrürün katalitik hidrolizinde zehir etkisi yaptığı bulunmuş olmasına karşın, rutenyum(III) asetilasetonat ve 2 eşdeğer trimetilfosfitin varlığında gerçekleşen sodyum borhidrürün hidrolizinin uzun süreli gözlenmesi, bir bekleme süresinin ardından katalitik etkinlikte beklenmeyen bir artış olduğunu göstermektedir. Aynı hız artışı tepkime çözeltisine 2 eşdeğer trifenilfosfin eklendiğinde de gözlenmektedir. Çözeltiye 1 eşdeğer 1,2-bis(difenilfosfino)etan (dppe) eklenmesi, rutenyum(III) asetilasetonat tarafından katalizlenen sodyum borhidrürün hidrolizinin hızında benzer bir artış göstermektedir. 1,2-bis(difenilfosfino)etanın, rutenyum(III) asetilasetonatın sodyum borhidürürün hidrolizindeki katalitik etkinliğine etkisi, dppe / Ru(acac)3 mol oranı, rutenyum derişimi, tepken derişimi ve sıcaklık değiştirilerek çalışıldı. Hidroliz hızındaki en yüksek artış dppe / Ru(acac)3 mol oranı 1 olduğunda elde edildi ve bundan sonraki çalışmalarda bu mol oranı kullanıldı. Tepkime hızının katalizör derişimine göre birinci dereceden, tepken derişimine göre sıfırıncı dereceden olduğu bulundu. Hız sabitine karşı sıcaklık verilerinin değerlendirilmesinden, rutenyum(III) asetilasetonat ve 1 eşdeğer dppe tarafından katalizlenen sodyum borhidrürün hidrolizi için aktivasyon parametreleri bulundu: Ea = 59 ± 2 kJ/mol, ?H? = 60 ± 1 kJ.mol-1 and ?S? = -50 ± 3 J.(mol.K)-1. Etkin katalizörü tanımlamak amacıyla bir dizi kontrol deneyi yapıldı. Ancak kullanılabilir tek bilgi, katalitik tepkime süresince alınan morötesi-görünür bölgesi elektron soğurma spektrumlarından elde edildi. Spektrumların karşılaştırılmasından tepkime sırasında rutenyum(III) iyonunun bir rutenyum(II) türüne indirgendiği anlaşıldı. Sonuçta bir ara ürün olarak oluşan rutenyum(II) kompleksi, etkin katalizör olabilir. Tepkime sonrasında çözeltiden elde edilebilen tek rutenyum türü, rutenyum(III) asetilasetonattır.

Özet (Çeviri)

Recent studies have shown that ruthenium(III) acetylacetonate is acting as homogeneous catalyst in the hydrolysis of sodium borohydride. Although trimethlyphosphite is found to be a poison for the catalytic hydrolysis of sodium borohydride, a longer observation of the reaction in the presence of ruthenium(III) acetylacetonate and 2 equivalent trimethylphosphite shows an unexpected enhancement in the catalytic activity after an induction period. The same rate enhancement is observed when 2 equivalent triphenylphosphine is added into the reaction solution. Addition of 1 equivalent 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, dppe, into the solution shows similarly a rate enhancement in the hydrolysis of sodium borohydride catalyzed by ruthenium(III) acetylacetonate. The effect of 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane on the catalytic activity of ruthenium(III) acetylacetonate in the hydrolysis of sodium borohydride was studied by varying mole ratio of dppe / Ru(acac)3, ruthenium concentration, substrate concentration and temperature. The highest enhancement in the rate of hydrolysis was obtained when 1 equivalent dppe was used and therefore, this mole ratio of dppe / Ru(acac)3 was used in the further studies. The rate of the reaction was found to be first order in catalyst concentration and zero order in substrate concentration. From the evaluation of rate constant versus temperature data, the activation parameters for the hydrolysis of sodium borohydride catalyzed by ruthenium(III) acetylacetonate plus 1 equivalent dppe were found to be Ea= 59 ± 2 kJ/mol, ?H? = 60 ± 1 kJ.mol-1 and ?S? = -50 ± 3 J.(mol.K)-1. A series of control experiments were performed to characterize the active catalyst. However, the only useful information could be obtained by comparison of the UV-vis electronic absorption spectra taken from the solution during the catalytic reaction, is that, ruthenium(III) is reduced to ruthenium(II) in the course of reaction. It was concluded that a ruthenium(II) species is formed as a transient and may be the active catalyst in the reaction. After the reaction, the only ruthenium species isolated from the solution was the ruthenium(III) acetylacetonate.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    411859

    Multipl skleroz'da uzun latanslı refleks yanıtlar ve korpus kallozum alan ölçümleri

    Long-latency reflexes and area measurements of corpus callosum in patients with multiple sclerosis

    HÜLYA ERTAŞOĞLU TOYDEMİR

    Tıpta Uzmanlık

    Türkçe

    Türkçe

    2005

    Nörolojiİstanbul Üniversitesi

    Nöroloji Ana Bilim Dalı

    UZMAN FERAY KIYMAZ SELEKER

  2. Tez No

    411933

    Cinsel yolla bulaşan enfeksiyon etkenlerinin tanısında kullanılan konvansiyonel yöntemler ve DPO TM (dual priming oligonükleotid) tabanlı multipleks PCR yönteminin karşılaştırılması

    Comparison of conventional methods used in the diagnosis of sexually transmitted infectionsand DPO TM (Dual priming oligonükletid) based multiplex PCR method

    DEMET FURKAN SEVİNDİ

    Tıpta Uzmanlık

    Türkçe

    Türkçe

    2013

    MikrobiyolojiSağlık Bakanlığı

    Tıbbi Mikrobiyoloji Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. BERRİN ESEN

  3. Tez No

    411949

    Spor kulüplerinin kurumsal sosyal sorumluluk faaliyetlerinin kulüp ve marka imajına etkisi

    The effect of corporate social responsiblity activities of sport clubs on club and brand image

    UĞUR SÖNMEZOĞLU

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2015

    SporAbant İzzet Baysal Üniversitesi

    Spor Yöneticiliği Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. DİLŞAD ÇOKNAZ

  4. Tez No

    412038

    Tip 2 diyabetes mellituslu hastalarda sodyum fosfatın kolon temizliği üzerine etkisi

    The effect of sodium phosphate on colon cleansi̇ng in patients with type 2 diabetes melli̇tus

    NEVİN AKÇAER ÖZTÜRK

    Tıpta Yan Dal Uzmanlık

    Türkçe

    Türkçe

    2006

    GastroenterolojiBaşkent Üniversitesi

    İç Hastalıkları Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. GÜRDEN GÜR

  5. Tez No

    412040

    Akut pankreatit tanısında üriner tripsinojen - 2 kalitatif ölçümünün değeri

    Effectivity of qualitative urinary trypsinogen-2 measurement in the diagnosis of acute pancreatitis

    MERT MAHSUNİ SEVİNÇ

    Tıpta Uzmanlık

    Türkçe

    Türkçe

    2006

    Genel CerrahiSağlık Bakanlığı

    Genel Cerrahi Ana Bilim Dalı

    UZMAN MUSTAFA ERHAN AYŞAN

Geri Dön