Modeling the structure-reactivity relationship of acrylates
Akrilatların yapı-reaktivite ilişkilerinin modellenmesi
- Tez No: 196797
- Danışmanlar: PROF. DR. VİKTORYA AVİYENTA, PROF. DR. DUYGU AVCI
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2005
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Matematik Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 132
Özet
ÖZETAKR LATLARIN YAPI-REAKT TE LER NMODELLENMESBelirli özellikteki polimerik a -yap malzemelerin h zl üretiminde akrilatlar nfotoba lat larla ba lat lmas en genel yöntemdir. Serbest radikal polimerle mesi esnas nda,monomerdeki sübstitüyentin pozisyonuna göre akrilik monomerler farkl reaktiviteyesahiptirler. Bu çal mada, ab initio (B3LYP/6-31G*) kuvantum mekaniksel yöntemlerkullanarak alkil -hidroksimetil akrilat, itakonik asit türevleri ve sübstitüye metil akrilatlar nserbest radikal polimerle meleri modellenmi tir. Tepkime h zlar , geçi konumu teorisikullan larak hesaplanm r. Monomerlerin aktivasyon enerjileri, geçi konumlar ndakientropileri ve dipol momentleri incelendi. Monomerlerin ve radikallerin sahip olduklarkp/kt1/2 oran göz önündehidrojen atomlar n kopabilirlikleri hesapland . Polimerle me hbulundurularak de erlendirildi. Genel olarak kalabal k sübstitüyentler monomerlerdepolimerle me h zlar dü ürürken, elektron çeken sübstitüyentler ve polar moleküllerpolimerle meyi h zland rmaktad r.
Özet (Çeviri)
ABSTRACTMODELING THE STRUCTURE-REACTIVITY RELATIONSHIP OFACRYLATESPhotoinitiated polymerization of acrylates is one of the most common processes for therapid production of polymeric cross-linked materials with defined properties. Acrylicmonomers have different reactivity behavior during the free radical polymerization dependingon the position of substituents on the monomer. In this study, the free radical polymerizationof alkyl -hydroxymethyl acrylates, itoconic acid derivatives and substituted methyl acrylatesare modeled by using the ab initio (B3LYP/6-31G*) quantum mechanical calculations.Transition states for the radical addition, the chain transfer and the disproportionationreactions are located. The reaction rates are calculated by using the classical Transition StateTheory in order to understand the structure-reactivity relationship of acrylates. The variablessuch as the activation energies, the entropy of transition states and the Boltzmann averageddipole moments of the monomers are discussed. The lability of the hydrogen atoms in themonomers and radicals has been determined. The disproportionation rate constant, kd, is usedin the kp/kt1/2 ratio to evaluate the rate of polymerization. It has been found that in generalbulky groups decrease the rate of polymerization while electron withdrawing substituents andpolar molecules enhance the polymerizability of the monomers.
Benzer Tezler
- Modelling the competing pathways in the free radical polymerization of acrylates
Akrilatların serbest radikal polimerizasyonlarında birbirini takip eden reaksiyonların modellenmesi
MİHRİBAN İNÇMEN
- Kendiliğinden ilerleyen yüksek sıcaklık sentezi ile W2FeB2 ve W2FeB2-Fe bazlı kompozitlerin üretimi ve malzeme karakterizasyonu
Synthesis of W2FeB2 and W2FeB2-Fe based composites by self-propagating high temperature synthesis and material characterization
ECE SOYLU
Yüksek Lisans
Türkçe
2021
Metalurji Mühendisliğiİstanbul Teknik ÜniversitesiMetalurji ve Malzeme Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CEVAT BORA DERİN
- Halojen içeren organofosforlu bilesiklerin gaz ve sulu fazda toksisitelerinin dft indisleri ile belirlenmesi
Prediction of the toxicity of halogenated organophosphorous compounds in gas and aqueous phases by dft descriptors
DİDEM CİVAN
- Sülfonomidlerin kuantum kimyasal reaktivite indislerinin yoğunluk fonksiyonel yöntemi (DFT) ile hesaplanması
Quantum chemical reactivity indices for sulfonamides by density functional theory (DFT)
ŞEYDA AYDOĞDU
- Sorbent kalsinasyon ve sülfatasyon kinetiğinin incelenmesi
Kinetic analysis of the sorbent calcination and sulfation reactions
AYŞEGÜL MERİÇBOYU(ERSOY)
