Geri Dön

Karışık bromomagnezyum diorganokuprat bileşiklerinin C-C eşleşmesinde grup seçimliliğinin sentetik ve mekanistik araştırılması

Synthetic and mechanistic investigation of grup selectivity in the C-C coupling of mixed bromomagnesium diorganocuprates

PDF İndir

  1. Tez No: 233618
  2. Yazar: DUYGU ÖZKAN
  3. Danışmanlar: PROF. DR. ENDER ERDİK
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Karışık diorganokupratlar, C-C eşleşmesi, grup seçimliliği
  7. Yıl: 2008
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Ankara Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 131

Özet

Karışık kupratlarda kimyasal selektifliğin kuprat türüne ve reaksiyon değişkenlerine bağlılığı araştırılmıştır. Her iki grubun da etkileştiği bromomagnezyum di n-alkilkupratlarda (n-alkil=n-bütil, n-heptil) ve bir grubun etkileştiği n-alkilfenilkupratlarda (etkileşmeyen grup fenil) Cu(I) bileşiklerinin ve Lewis asidi veya bazı katkı maddeleri ve ortak çözücülerin alkil eşleşmesinde grup seçimliliğini etkilemediği bulunmuştur. n-Bütil(n-heptil)kupratda alkil eşleşmesi veriminin homokupratlardan daha yüksek olduğu ve n-bütil(sübstitue fenil) kupratlarda etkileşmeyen grubun n-bütil eşleşmesi verimini değiştirdiği gözlenmiştir.Karışık kupratlar, RRRTCuMgBr bileşiklerinde, etkileşen grup RT reaksiyon hızının etkileşmeyen grup RR'ye bağlılığı için de bir mekanizma önerilmiştir. n-Bütil(sübstitue fenil) kupratların n-alkil bromürlerle reaksiyon hızları yarışmalı kinetik yöntemle ölçülmüş ve Taft bağıntıları araştırılmıştır. Reaksiyon hız sabitlerinin ve Taft sabitlerinin fenil substituentine bağlı olması, çalışmada önerdiğimiz ?Karışık kupratlarda RRRTCuMgBr, RR?Cu bağının gücü RT?E oluşma hızını etkiler? hipotezimizi kanıtlamıştır.

Özet (Çeviri)

The dependence of chemoselectivity of mixed cuprates on the reaction parameters has been investigated. Cu(I) compounds and Lewis acid or Lewis base additives and cosolvents does not change the group selevtivity in the alkyl coupling reaction of bromomagnesium n-butyl(n-heptyl)cuprates in which both groups react and also n-butyl(substituted phenyl)cuprates in which only n-butyl group react. However, it has been observed that the coupling yield of n-butyl(n-heptyl)cuprate is higher than the yield of homocuprates and n-butyl coupling yield of n-butyl(substituted phenyl)cuprates changes depending on the residual phenyl group.A mechanism has been also offered for the effect of residual group, RR on the reaction rate of transferred group, RT in the alkylation of RRRTCuMgBr reagents. The alkylation rates of n-butyl(substituted phenyl)cuprates has been found by a method of competitive kinetics and Taft relationships for the alkylation reactions has been investigated. The dependence of reaction rates and positive Taft reaction constants on the substituents of residual phenyl groups has been evaluated to support our hypothesis that ?the strength of RR?Cu bond affects the reaction rate of RT group of RRRTCuMgBr compounds.?Key Words : Mixed diorganocuprates, C-C coupling, grup selectivity

Benzer Tezler

  1. Tez No

    386231

    Karışık diorganokuprat ve triorganoçinkat bileşiklerinin alkil eşleşmesinde grup seçiciliğinin kinetik yöntem ile aydınlatılması ve karışık triorganoçinkatların C-C eşleşmesi reaksiyonlarının sentetik araştırılması

    The kinetic investigation of group selectivity in alkyl coupling of the mixed diorganocuprates and triorganozincates and sentetic investigation of C-C coupling of mixed triorganozincates

    DUYGU ÖZKAN

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2014

    KimyaAnkara Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ENDER ERDİK

  2. Tez No

    284930

    Karışık magnezyum triorganoçinkat bileşiklerinin eşleşme reaksiyonlarında grup seçimliliğinin sentetik ve mekanistik araştırılması

    Synthetic and mechanistic investigation of grup selectivity in the coupling reactions of mixed magnesium triorganozincates

    EBRU ZEYNEP SERDAR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2010

    KimyaAnkara Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ENDER ERDİK

  3. Tez No

    887252

    Karışık-ligand tiyosemikarbazon komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu, sitotoksik ve antioksidan özelliklerinin incelenmesi

    Synthesis, characterization and investigation of cytotoxic and antioxidant properties of mixed-ligand thiosemicarbazone complexes

    ELİF AVCU ALTIPARMAK

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2024

    Kimyaİstanbul Üniversitesi-Cerrahpaşa

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. TÜLAY BAL DEMİRCİ

  4. Tez No

    243514

    Solving mixed-model assembly line sequencing problem using adaptive genetic algorithms

    Karışık modelli montaj hattı sıralama problemlerinde adaptif genetik algoritmaların kullanımı

    ONUR SERKAN AKGÜNDÜZ

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2008

    Endüstri ve Endüstri MühendisliğiDokuz Eylül Üniversitesi

    Endüstri Mühendisliği Bölümü

    PROF. DR. SEMRA TUNALI

  5. Tez No

    243575

    Karışık ising spin sistemlerinin kinetiği

    Kinetics of mixed ising spin systems

    MELEK YAVUZ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2009

    Fizik ve Fizik MühendisliğiYıldız Teknik Üniversitesi

    Fizik Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. TUNCER KAYA

Geri Dön