Geri Dön

Karışık bromomagnezyum diorganokuprat bileşiklerinin C-C eşleşmesinde grup seçimliliğinin sentetik ve mekanistik araştırılması

Synthetic and mechanistic investigation of grup selectivity in the C-C coupling of mixed bromomagnesium diorganocuprates

  1. Tez No: 233618
  2. Yazar: DUYGU ÖZKAN
  3. Danışmanlar: PROF. DR. ENDER ERDİK
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Karışık diorganokupratlar, C-C eşleşmesi, grup seçimliliği
  7. Yıl: 2008
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Ankara Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 131

Özet

Karışık kupratlarda kimyasal selektifliğin kuprat türüne ve reaksiyon değişkenlerine bağlılığı araştırılmıştır. Her iki grubun da etkileştiği bromomagnezyum di n-alkilkupratlarda (n-alkil=n-bütil, n-heptil) ve bir grubun etkileştiği n-alkilfenilkupratlarda (etkileşmeyen grup fenil) Cu(I) bileşiklerinin ve Lewis asidi veya bazı katkı maddeleri ve ortak çözücülerin alkil eşleşmesinde grup seçimliliğini etkilemediği bulunmuştur. n-Bütil(n-heptil)kupratda alkil eşleşmesi veriminin homokupratlardan daha yüksek olduğu ve n-bütil(sübstitue fenil) kupratlarda etkileşmeyen grubun n-bütil eşleşmesi verimini değiştirdiği gözlenmiştir.Karışık kupratlar, RRRTCuMgBr bileşiklerinde, etkileşen grup RT reaksiyon hızının etkileşmeyen grup RR'ye bağlılığı için de bir mekanizma önerilmiştir. n-Bütil(sübstitue fenil) kupratların n-alkil bromürlerle reaksiyon hızları yarışmalı kinetik yöntemle ölçülmüş ve Taft bağıntıları araştırılmıştır. Reaksiyon hız sabitlerinin ve Taft sabitlerinin fenil substituentine bağlı olması, çalışmada önerdiğimiz ?Karışık kupratlarda RRRTCuMgBr, RR?Cu bağının gücü RT?E oluşma hızını etkiler? hipotezimizi kanıtlamıştır.

Özet (Çeviri)

The dependence of chemoselectivity of mixed cuprates on the reaction parameters has been investigated. Cu(I) compounds and Lewis acid or Lewis base additives and cosolvents does not change the group selevtivity in the alkyl coupling reaction of bromomagnesium n-butyl(n-heptyl)cuprates in which both groups react and also n-butyl(substituted phenyl)cuprates in which only n-butyl group react. However, it has been observed that the coupling yield of n-butyl(n-heptyl)cuprate is higher than the yield of homocuprates and n-butyl coupling yield of n-butyl(substituted phenyl)cuprates changes depending on the residual phenyl group.A mechanism has been also offered for the effect of residual group, RR on the reaction rate of transferred group, RT in the alkylation of RRRTCuMgBr reagents. The alkylation rates of n-butyl(substituted phenyl)cuprates has been found by a method of competitive kinetics and Taft relationships for the alkylation reactions has been investigated. The dependence of reaction rates and positive Taft reaction constants on the substituents of residual phenyl groups has been evaluated to support our hypothesis that ?the strength of RR?Cu bond affects the reaction rate of RT group of RRRTCuMgBr compounds.?Key Words : Mixed diorganocuprates, C-C coupling, grup selectivity

Benzer Tezler

  1. Karışık diorganokuprat ve triorganoçinkat bileşiklerinin alkil eşleşmesinde grup seçiciliğinin kinetik yöntem ile aydınlatılması ve karışık triorganoçinkatların C-C eşleşmesi reaksiyonlarının sentetik araştırılması

    The kinetic investigation of group selectivity in alkyl coupling of the mixed diorganocuprates and triorganozincates and sentetic investigation of C-C coupling of mixed triorganozincates

    DUYGU ÖZKAN

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2014

    KimyaAnkara Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ENDER ERDİK

  2. Karışık magnezyum triorganoçinkat bileşiklerinin eşleşme reaksiyonlarında grup seçimliliğinin sentetik ve mekanistik araştırılması

    Synthetic and mechanistic investigation of grup selectivity in the coupling reactions of mixed magnesium triorganozincates

    EBRU ZEYNEP SERDAR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2010

    KimyaAnkara Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ENDER ERDİK

  3. A Simulated annealing algorithm for mixed integer non linear global optimization

    Karışık tamsayılı doğrusal olmayan problemlerin global eniyilemesi için tavlama benzetimi algoritması

    DİLEK ŞEN

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1999

    Kimya MühendisliğiBoğaziçi Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. UĞUR AKMAN

  4. Mısır, ayçiçeği ve çekirdeklik kabak karışık ekimlerinde en uygun ekim deseninin belirlenmesi

    Determination of.the best sowing pattern among the mixture combination of corn, sunflower and appetizer pumkin

    TANER ÖZTUGRAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1999

    ZiraatTrakya Üniversitesi

    Tarla Bitkileri Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. TEMEL GENÇTAN

  5. Karışık misellerde surfaktant etkileşimi

    Interaction of the surfactant in the mixed micelles

    TALİHA SİDİM

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1999

    KimyaTrakya Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    Y.DOÇ.DR. HALİDE AKBAŞ