Geri Dön

Yeni bir yaklaşımla bromokinolinlerin seçici sentezi ve yeni kinolin türevlerinin eldesi

Selective synthesis of bromoquinolines with new approach and preparation of new quinoline derivatives

PDF İndir

  1. Tez No: 244891
  2. Yazar: SALİH ÖKTEN
  3. Danışmanlar: PROF. DR. OSMAN ÇAKMAK
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2009
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Gaziosmanpaşa Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Bölümü
  12. Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 172

Özet

Bu çalışmada, 1,2,3,4-tetrahidrokinolinin (1,2,3,4-THQ, 3) CHCl3'deki çözeltisi sırasıyla 1, 1.5, 2 ve 5 eşdeğer mol brom molekülü (Br2) ile oda sıcaklığında ve düşük sıcaklıklarda reaksiyonları incelendi. 1,2,3,4-THQ (3), 1 eq Br2 ile reaksiyonlarında, 6-bromo-1,2,3,4-THQ (43) ve 6,8-dibromo-1,2,3,4-THQ (44) sırasıyla 51:37 oranlarında (dönüşüm: %88) oluşurken, 2 eq Br2 ile reaksiyonunda saf olarak 6,8-dibromo-1,2,3,4-THQ (44) (%92) elde edildi. 6,8-dibromoTHQ (44)'in oda sıcaklığında 3 eq Br2 ile reaksiyonundan 4,6,8-tribromokinolin (42) elde edildi (verim: %92). 1,2,3,4-THQ (3)'in 5 eq brom ile reaksiyonu tek ürün halinde ve %82 verimle 4,6,8-tribromokinolin (42) bileşiğini verdi.6-bromTHQ (43) ve 6,8-diBrTHQ (44) ürünleri benzen içinde kaynama sıcaklığında DDQ ile aromatlaştırıldı. 6-bromkinolin (36) ve 6,8-dibromkinolin (39) %77 ve %84 verimlerle elde edildi.4,6,8-Tribromokinolin (42) DMF içinde CuCN ile etkileştirilmesiyle 4,6,8-trisiyanokinoline (118) (%20) dönüştürüldü.6,8-Dibromokinolin (39) n-BuLi ile muamele edildikten sonra oluşan dilityumkinolin (S2(CH3)2 ve Si(CH3)3Cl) ayrı ayrı etkileştirildi. 6,8-bis(tiyometil)kinolin (110) %78 ve 6,8-bis(trimetilsilil)kinolin (111) %76 verimlerle elde edildi.6,8-Dibromokinolin'in (39) DMF içinde CuI katalizörlüğünde NaOCH3 ile reaksiyonu tek 6,8-dimetoksikinolin'i (112) (verim: %84) verdi. 6,8-Dibromkinolin'in (39) DMF içinde kaynama sıcaklığında CuCN ile reaksiyonu ise 6-brom-8-siyanokinolin (119), 8-bromo-6-siyanokinolin (120) ve 6,8-disiyanokinolin (121) karışımını verdi. Bu ürünler, kolon kromotografisi yöntemi ile sırasıyla%9, %43 ve %20 izole verimlerle ayrıldı.6,8-DiBrTHQ (44)'in CuI katalizörlüğünde NaOCH3 ile reaksiyonları neticesinde 6-bromo-8-metoksiTHQ (119) (izole verim: %14), 8-bromo-6-metoksiTHQ (120), 6,8-dimetoksiTHQ (121) (izole verim: %40) oluştu. Kolon kromotografisi ile izole edildi. DDQ ile muamele edilerek aromatlaştırıldı ve ürünler kolon kromotografisi ile ayrıldı.Sonuç olarak bu çalışmada, bromlamaya aktif olmayan kinolin yerine çok daha aktif özellik gösteren 1,2,3,4-THQ kullanıldı ve etkin bir şekilde bromlandı. Böylece 1,2,3,4-tetrahidrokinolin ve kinolin molekülünün 6 ve 8 konumlarına çeşitli grupların bağlanmasını sağlayan etkin ve seçici sentez yöntemleri geliştirildi. 1,2,3,4-tetrahidrokinolin molekül yapısında benzen ve azotlu halkaların ayrı ayrı bromlanması ile 4, 6, 8 konumlarına seçici olarak farklı grupların bağlanabileceği gösterdi. Bu tez çalışması çerçevesinde elde edilen bileşikler, biyo-aktif ya da doğal bileşikler için potansiyel anahtar bileşikleridir.

Özet (Çeviri)

In this study, in room temperature and lower temperatures, reactions of 1,2,3,4-tetrahydroquinoline (1,2,3,4-THQ, 3) in CHCl3 with 1, 1.5, 2, 5 mole Br2, were examined. While the reactions of 1,2,3,4-THQ (3) with 1 mole Br2 gave 6-bromo-1,2,3,4-THQ (43) and 6,8-dibromo-1,2,3,4-THQ (44) in different ratios (51:37 respectively), 6,8-dibromo-1,2,3,4-THQ (44) (yield: 92%) was obtained with 2 moles Br2 as a pure product. 4,6,8-Tribromoquinoline (42) was yielded (92%) by bromination of 6,8-dibromoTHQ (44). 1,2,3,4-THQ (3) treated with 5 moles of molecular bromine so 4,6,8-tribromoquinoline (42) was synthesized as a single product of 82% yield in one step.6-Bromo- (43) and 6,8-dibromo-1,2,3,4-THQs (47) were converted to 6-bromo- (36) and 6,8-dibromoquinolines (39), respectively, by aromatization with DDQ in 84% and 77% yields, respectively4,6,8-Tribromoquinoline (42) in DMF was treated with CuCN and converted to 4,6,8-tricyanoquinoline (118) in (20%) yield.Dilityumquinoline prepared by the treatment of 6,8-dibromoquinoline (39) with n-BuLi was treated with [Si(CH3)3Cl, S2(CH3)2] seperately. 6,8-bis(methylthio)quinoline (110) 78% and 6,8-bis(trimetylsilyl)quinoline (111) 76% were obtained.Copper-induced nucleophilic substitution of 6,8-dibromoquinolines (39) with NaOMe in DMF afforded 6,8-dimethoxyquinoline (112) in 84% yield. Also, the reactions of 6,8-dibromoquinoline (39) with CuCN at boiling point gave the mixture of 6-Bromo-8-cyanoquinoline (119), 8-bromo-6-cyanoquinoline (120) and 6,8-dicyanoquinoline (121) as new products. These products were seprated with silica gel column chromatography eluting with hexane?ethylacetate in 9%, 43% and 20% yield respectivelyCopper-induced nucleofilic substitution reactions of 6,8-dibromo-1,2,3,4-tetrahydroquinoline (44) with NaOMe in DMF yielded to 6-bromo-8-methoxyTHQ (114), 8-bromo-6-methoxyTHQ (113), 6,8-dimethoxyTHQ (115), as mixture. These molecules were isolated by silica gel column chromatography eluting with hexane/ethylacetate, and then, treated with DDQ for aromatization.As a consequence, in this study, instead of quinoline, inactive for bromination, 1,2,3,4-THQ, active for bromination, was used and brominated effectively. Thus, effective and selective synthesis methods were developed to exchange with different groups for 6 and 8 positions of quinoline and tetrahydroquinoline. Benzenoid cycle of quinoline is brominated firstly, and then, prenoid cycle is brominated. This event show that different groups can be substituted 4, 6, and 8 positions of quinoline. Molecules obtained in this thesis study are potential key molecules for bio-active or naturel products.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    470909

    Yeni bir yaklaşımla indolin ve indollerin C-5 alkilasyon ürünlerinin hazırlanması

    The preparation of C-5 alkylation products of indolines and indoles via a new approach

    BERRAK ERTUĞRUL

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2017

    KimyaAtatürk Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. NURULLAH SARAÇOĞLU

  2. Tez No

    674541

    Yeni bir yaklaşımla amarant (E123) boyarmaddesinin ekstraksiyonu

    Microextraction of amaranth (E123) dye with a new approach

    SABRİ BARAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2021

    KimyaErciyes Üniversitesi

    Nanobilim ve Nanoteknoloji Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MUSTAFA SOYLAK

  3. Tez No

    549707

    Yeni bir yaklaşımla partikül takviyeli fonksiyonel derecelendirilmiş hibrit özellikli tabakalı kompozit üretimi ve sürtünme karıştırma kaynağı ile birleştirilmesinin incelenmesi

    A new approach to particle-reinforced functional graduated hybrid characterized layer composite production and investigation of joining with friction stir welding

    UĞUR AVCI

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2019

    Makine Mühendisliğiİnönü Üniversitesi

    Makine Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ŞEMSETTİN TEMİZ

  4. Tez No

    479700

    Yeni bir yaklaşımla kuantum nokta esaslı immünofloresan in vitro diagnostik testlerin tasarımı, geliştirilmesi ve biyomedikal uygulamaları

    Design, development and biomedical applications of quantum dot based immunofluorescence in vitro diagnostic tests with a new approach

    ÖZLET AKÇA ÖZDEMİR

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2017

    BiyoteknolojiEge Üniversitesi

    Nükleer Bilimler Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. PERİHAN ÜNAK

    PROF. DR. SUNA TİMUR

  5. Tez No

    445124

    Yeni bir yaklaşımla yük profillerinin oluşturulması ve dağıtım sistemlerinde teknik kayıpların tahmini

    A novel approach for load profile formation and technical loss estimation of electrical disrtibution systems

    GİZEM TULUN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2016

    Elektrik ve Elektronik Mühendisliğiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Elektrik Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ÖMER USTA

Geri Dön