Enantiomerik saf hidroperoksitler ve asimetrik sentezlerde uygulamaları
Enantiomerically pure hydroperoxides and their applications in asymmetric synthesis
- Tez No: 246907
- Danışmanlar: DOÇ. DR. HAMDULLAH KILIÇ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Antibiyotikler, Asimetrik sentez, Bölgeseçicilik, Fotooksijenasyon, Kinetik ayrıştırma, Kresol, Peroksidaz, Peroksit, İndirgeme, Antibiotics, Asymetric synthesis, Regioselectivity, Photooxygenation, Kinetic resolution, Cresol, Peroxidase, Peroxide, Reduction
- Yıl: 2009
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Sunulan bu tez üç kısımdan oluşmaktadır. Çalışmanın birinci bölümünde çeşitli bitkilerden hazırlanan ham peroksidaz ile gualikol varlığında alkil aril hidroperoksitlerin kinetik ayrımı incelenmiştir. Mevcut yöntem kinetik ayrım şartları altında para-sübstitüe feniletil hidroperoksitlerin 99% ee ile elde edilmesini sağlamaktadır. Peroksidaz enzimleri R konfigürasyona sahip alkil aril hidroperoksitleri seçici olarak indirgeyerek enantiomerik saf (S)-hidroperoksit ve (R) alkolü oluşturmaktadır. Tersiyer hidroperoksit enzim tarafından substrat olarak tanınmamaktadır.Çalışmanın ikinci kısmında optikçe aktif (S)-hidroperoksitler KF-Al2O3 bazı eşliğinde E-kalkonun asimetrik Weizt-Scheffer epoksidasyonunda yükseltgeyici olarak kullanıldı. Optimum reaksiyon şartları altında ?40 °C'de ve asetonitrilde (?S,ßR)-epoksit %49'a varan enantiomerik zenginlikle elde edildi.Çalışmanın üçüncü kısmında meta-sübstitüe anilin antibiyotiklerinin hazırlanması için pratik bir yöntem geliştirilmiştir. Enanatiomerik saf anilidden çıkılarak fotooksijenasyon, indirgeme ve diastereoselektif Weitz-Scheffer epoksidasyon protokolü ile enantiomerik saf meta-sübstitüe anilin antibiyotik analoglarının üç kademede sentezi gerçekleştirilmiştir.
Özet (Çeviri)
The present dissertation consists of three parts. In the first part of the study, the kinetic resolution of alkyl aryl hydroperoxides has been investigated by the peroxidase in crude extract of various plants in the presence of guaiacol. The present method allows the preparation of enantiomerically pure (ee> 99) para-substituted phenylethyl hydroperoxides under kinetic resolution conditions. The peroxidase enzymes recognize (R)-configurated alkyl aryl hydroperoxides, which furnishes optically active (S)-hydroperoxides and (R)-alcohols. Tertiary hydroperoxide is not accepted as substrate by the enzyme.In the second part of the study, optically active para-substituted (S)-hydroperoxides are employed as enantioselective oxidants in the asymmetric Weitz-Scheffer epoxidation of (E)-chalcone in the presence KF-Al2O3 as a base. Under optimized the reaction conditions, the enantioselectivities of the (?S,ßR)-epoxide were obtained up to 49% in CH3CN at ?40 °C.In the third part of the study, a practical route is described for the preparation of enantiomerically pure analogues of the meta-substituted aniline antibiotics. Starting with enantiomerically pure anilinide, photooxygenation, reduction and diastereoselective Weitz-Scheffer epoxidation protocols provide enantiomerically pure analogues of the meta-substituted aniline antibiotics in three steps.
Benzer Tezler
- Kiral asetal hidropeoksitler: Sentez ve allilik akol, enon ve sülfürlrin asimetrik oksidasyonu
Chiral asetal hydroperoxides: Synthesis and asymmetric oxidation of allylic alcohols, enones and sulfides
AYŞENUR YILMAZ
- Karbon-karbon, karbon-oksijen ve kükürt-oksijen bağlarının asimetrik oluşumu için yeni yöntemlerin geliştirilmesi
Development novel methods for asymmetric formation of carbon-carbon, carbon-oxygen, and sulfur-oxygen bonds
HALİDE SEDEF KARAMAN
- Enantiomerik olarak saf (S)-4-aminokinazolin türevlerinin sentezi ve insan akciğer (A-549) ve karaciğer (HepG2) kanser hücre hatları üzerine antikanser etkilerinin araştırılması
Synthesis of enantiomerically pure (S)-4-aminoquinazoline derivatives and investigation of anticancer effects on human lung (A-549) and liver (Hepg2) cancer cell lines
EMRAH POLAT
- Enantiomeric resolution of racemic 2-furylcarbinols by Pig Liver Esterase (PLE)
Rasemik 2-furilkarbinol'lerin Pig Liver Esteraz ( PLE ) ile enantiomerik ayrıştırılması
ALİ HAKAN ARKIN
Yüksek Lisans
İngilizce
1997
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Enantiomeric resolution of racemic secondary N-methyl-2-pyrrolyl carbinols by candida cylindracea lipase (CCL)
Rasemik ikincil N-metil-2-pirolil karbinollerin candida cylindracea lipaz (CCL) ile enantiomerik ayrıştırılması
ESRA BAŞYİĞİT
Yüksek Lisans
İngilizce
2000
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
PROF. DR. METİN BALCI
