Modeling cycloaddition reactions
Siklokatılma tepkimelerinin modellenmesi
- Tez No: 286335
- Danışmanlar: PROF. VİKTORYA AVİYENTE
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: 1,3-dipolar siklokatılma, Aktivasyon enerjisi, Antrasen, Butadien, Diels-Alder reaksiyonu, Dienler, Dienofil, Nitron, Siklokatılma, Yoğunluk fonksiyonu teorisi, 1,3-dipolar cycloaddition, Activation energy, Anthracene, Butadiene, Diels-Alder reaction, Dienes, Dienophile, Nitron, Cycloaddition, Density function theory
- Yıl: 2011
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Bölümü
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Bu çalışmada, Diels-Alder ve 1,3-dipolar siklokatılmaları olmak üzere iki tip siklokatılma tepkimesinde seçicilikler incelendi.Birinci kısımda, farklı kiral dien ve akiral dienofiller kullanılarak hidrojen bağı destekli Diels-Alder reaksiyonlarındaki seçicilik Yoğunluk Fonksiyonları Teorisi (DFT) ile incelenmiştir. Kiral sübstituentlerin ve hidrojen bağının ürün dağılım oranlarındaki etkisini bulabilmek için C9-sübstituentli kiral antrasen türevleri kullanılmıştır. Bu kısımda ikinci bir çalışma olarak 1,4-sübstituentli bütadienlerde de aynı reaksiyon modellenerek kiral sübstituentin stereoselektivitedeki etkisi araştırıldı.Çalışmanın ikinci kısmında, konjuge katılma/moleküliçi nitron dipolar siklokatılma reaksiyonları DFT ile incelendi. Nitronun 1,3-dipolar moleküliçi siklokatılma reaksiyonu araştırıldı. 6,5,5-üçlü halkalı ürünlerin 6,6,5-üçlü halkalı ürüne dönüşümünün gerçekleştirilebileceği en düşük enerjili mekanizmanın bulunması amaçlandı. Sonuç olarak histrionikotoksin adı verilen doğal bir ürünün sentezinde kullanılan 6,6,5-üçlü halkalı yapının yüksek selektivitede elde edilmesi için yöntemler araştırıldı.
Özet (Çeviri)
In this study, the selectivities in two types of cycloaddition reactions, namely Diels-Alder and 1,3-dipolar cycloadditions are investigated.In the first part, the diastereoselectivity in the hydrogen bonding assisted Diels-Alder reactions have been investigated by using different chiral dienes with achiral dienophiles with density functional methods. C9-substituted chiral anthracene templates are used to find out the role of chiral substituents and H-bonding on the product distribution ratio. As a the second study in this part, the ? -facial selectivity induced by the presence of a chiral auxiliary in 1,4-substituted butadienes has been considered in order to rationalize the role of the chiral substituent on the stereoselectivity.In the second part, the conjugate addition/intramolecular nitrone dipolar cycloaddition is investigated with the use of density functional theory. The 1,3-dipolar intramolecular cycloaddition reaction of nitrone is analyzed in details. The most stable and energetically favored mechanism is searched for the interconversion of 6,5,5-tricyclic products to the 6,6,5-tricyclic structure which is the core intermediate to synthesize histrionicotoxins.
Benzer Tezler
- Modeling the mechanism of ester-substituted alkynes in acyloxy migration followed by various cycloaddition reactions
Ester sübstitüye alkinlerin asiloksi göçü ve ardından çeşitli halka katılma reaksiyon mekanizmalarının modellenmesi
DİLEK COŞKUN
- Synthesis, characterization, and molecular modeling of novel heterocyclic compounds with potential antitumor activity
Antitümör potansiyeli taşıyan yeni heterosiklik bileşiklerin sentezi, karakterizasyonu ve moleküler modelleme çalışmaları
MEHRDAD RASOULI
Yüksek Lisans
İngilizce
2025
KimyaYıldız Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ÖMER TAHİR GÜNKARA
DR. ÖĞR. ÜYESİ ÖZNUR EYİLCİM
- Computational investigation of organic reactions via mechanistic approaches
Organik tepkimelerin mekanistik yaklaşımlar kullanılarak hesapsal incelenmesi
ESRA BOZ
- Dioksinonlar üzerinden biyoaktif yapıların sentezi
Synthesis of bioactive compounds from dioxinones
HANDE GÜNDÜZ
Doktora
Türkçe
2019
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. EMİNE NACİYE TALINLI
- Modeling the isomerization of lactones and the role of catalysts in Hetero-Diels-Alder reactions
Lakton isomerizasyonu ve Hetero-Diels-Alder tepkimelerinde katalizör etkisinin modellenmesi
BÜŞRA DERELİ