Geri Dön

Adamantan türevi siklofosfazen bileşiklerinin sübstitüsyon ve ?Click? reaksiyonları ile sentezi

The synthesis of adamantane derivative cyclophosphazene compounds with substitution and ?Click? reaction

  1. Tez No: 315107
  2. Yazar: İLKER ÜN
  3. Danışmanlar: DOÇ. DR. HANİFE İBİŞOĞLU
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2012
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü
  10. Enstitü: Mühendislik ve Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 170

Özet

Bu çalışmada sübstitüsyon ve ?click? reaksiyonları kullanılarak adamantan türevi sübstitute siklofosfazen bileşikleri sentezlendi. Bu tezin ilk bölümünde 1-adamantinamin ve 1-adamantantiyol'ün sırasıyla siklofosfazenler ile sübstitüsyon reaksiyonlarından (2-4, 6-9) bileşikleri elde edildi. Elde edilen bu bileşikler elementel analiz, kütle, 1H ve 31P NMR spektroskopi teknikleri ile karakterize edildi. Bu bileşiklerin reaksiyon mekanizmaları 31P NMR spektroskopisi ile açıklandı. Bileşik 2 ve 3, SN2 ve SN1 reaksiyon mekanizmalarının her ikisi ile meydana gelirken, bileşik 4, 6-7, SN2 mekanizması ile oluştuğu gözlendi. Bu mekanizmalar bileşik 2, 4, 6 ve 7'nin tek kristal X-ışını kırınımı ölçümlerinden elde edilen veriler ile de desteklendi. Bileşik 2 ve 3 ilk kez bu çalışmada adamantiltiyo türevi siklofosfazenlere örnek olarak elde edildi.Tezin ikinci bölümünde, sübstitüsyon reaksiyonlarının düşük verimleri ve ürünlerin ayırma işlemlerindeki zorluklar nedeniyle, bu dezavantajları gidermek için ?click? reaksiyonlarından faydalanıldı. Bunun için ?click? reaksiyonlarında kullanılmak üzere adamantan türevleri (13, 16, 20 ve 24) hazırlandı. Sonra 13, 16, 20 ve 24 bileşiklerinin sırasıyla 2,2,4,4,6,6-hekzakis-(2'-azido-1'-etoksi)-siklotrifosfazatrien (11) ve 2,2,4,4,6,6,8,8-oktakis-(2'-azido-1'-etoksi)-siklotetrafosfazatetraen (12) ile Cu(I) katalizli ?click? reaksiyonlarından 14, 15, 17, 18, 21, 22, 25 ve 26 bileşikleri ilk defa bu tez kapsamındaki çalışmalarla elde edildi. Bileşiklerin (14, 15, 17, 18, 21, 22, 25 ve 26) yapıları FT-IR(ATR), kütle, 1H, 13C, 1H-13C HSQC (26 için) ve 31P NMR spektroskopi tekniklerinden elde edilen verilerle karakterize edildi. 14, 15, 17, 18, 21, 22, 25 ve 26 bileşiklerinin termal kararlılıkları ve 25, 26 bileşiklerinin floresans özellikleri incelendi. 25 ? C de CH3CN'de metal iyonlarının eklenmesiyle bileşik 25'in floresans duyarlılığındaki değişim incelendi. Bu bileşiğin yüksek seçicilik gösterdiği ve Cu2+'ye duyarlı olduğu görüldü.

Özet (Çeviri)

In this study, adamantane derivatives substituted cyclophosphazene compounds were synthesized using substitution and ?click? reactions. In the first part of this thesis compounds (2-4, 6-9) were obtained from the substitution reaction of 1-adamantylamine and 1-adamantanethiol with cyclophosphazenes respectively. These compounds were fully characterised by elemental analysis, mass (MS), 1H and 31P NMR spectroscopy techniques. The reaction mechanisms of these compounds were explained by 31P NMR spectroscopy. It was observed that, compounds 2 and 3 were constituted both SN2 and SN1 reaction mechanisms, while compounds 4, 6-7 formed SN2 mechanism. These mechanisms were supported by the results of single crystal X-ray analysis of compounds 2, 4, 6 and 7. Compounds 2 and 3 are reported as the first examples for adamantylthio derivatives of cyclophosphazene in this work.In the second part of the thesis because of the low yield of substitution reactions and difficulty in separation of the products we took advantage of ?click? reactions to eliminate these disadvantages in this study. For this adamantane derivatives (13, 16, 20 and 24) were prepared for using ?click? chemistry. Then compounds 14, 15, 17, 18, 21, 22, 25 and 26 were obtained for the first time from the Cu(I) catalyzed ?click? reactions of compounds 13, 16, 20 and 24 with 2,2,4,4,6,6-hexzakis-(2?-azido-1?-ethoxy)-cyclotriphosphazatriene (11) and 2,2,4,4,6,6,8,8-octakis-(2?-azido-1?-ethoxy)-cyclotetraphosphazatetraene (12), respectively. The structures of (14, 15, 17, 18, 21, 22, 25 and 26) were characterized by the results of FT-IR(ATR), mass, 1H, 13C, 1H-13C HSQC (for 26) and 31P NMR spectroscopies. The thermal stabilities of compounds 14, 15, 17, 18, 21, 22, 25 and 26 and fluorescence properties of compounds 25, 26 were investigated. Fluorescence intensities changes with 25 were investigated by addition of common metal ions at 25 ? C in CH3CN. It exhibited high selectivity and sensitivity for Cu2+.

Benzer Tezler

  1. Adamantan halkası taşıyan bir seri spirotiyazolidinon yapısındaki bileşiğin sentezi yapılarının aydınlatılması

    Synthesis, structural identification of A series of spirothiazolidinone derivatives bearing adamantane ring

    BAŞAK TÜRK ERBUL

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2018

    Eczacılık ve Farmakolojiİstanbul Üniversitesi

    Farmasötik Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. FÜSUN GÖKTAŞ

  2. The synthesis and characterization of periphery functional multiarm star polymers

    Çevre fonksiyonlu çok kollu yıldız polimerlerin sentezi ve karakterizasyonu

    NEŞE ÇAKIR YİĞİT

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2017

    Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Polimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. GÜRKAN HIZAL

  3. Yapılarında tricyclo (3,3,1,1) decane bulunduran bazı ilaç bileşiklerinin moleküler şekillenimleri ile dithiophosphonate türevi nikel kompleksinin kristal yapıları

    The Molecular conformations of some drug compounds which have tricyclo (3,3,1,1) decane group and crystal structures of two dithiophosphonate nickel complexes

    YUSUF ÖZCAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2002

    Fizik ve Fizik MühendisliğiHacettepe Üniversitesi

    Fizik Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. SEMRA İDE

  4. Β-siklodekstrin ve poli laktik-ko-glikolik asit kopolimerinden polimerik nanoyapıların sentezi, karakterizasyonu ve taşıma sistemi olarak kullanımının araştırılması

    An investigation on the synthesis, characterization and delivery system based on β-cyclodextrin -poly (lactic-co-glycolic acid) polymeric nanostructures

    BURCU TOPUKSAL

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2024

    Kimyaİzmir Katip Çelebi Üniversitesi

    Nanobilim ve Nanoteknoloji Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. AHMET AYKAÇ

  5. Yeni tiyosemikarbazit türevi ligandların komplekslerinin sentezi ve antitümör özelliklerinin incelenmesi

    Synthesis of complexes, derivative of new thiosemicarbazide ligands and investigation of antitumor properties

    ZUHAL KARAGÖZ

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2012

    KimyaFırat Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MEMET ŞEKERCİ