Geri Dön

N-heterosiklik karbenlerin bakır(I) kimyası: Sentez ve homojen kataliz uygulamaları

Copper(I) chemistry of n-heterocyclic carbenes: Synthesis and homogeneous catalysis applications

  1. Tez No: 322797
  2. Yazar: DENİZ DEMİR
  3. Danışmanlar: YRD. DOÇ. DR. ŞEBNEM E. SÖZERLİ, PROF. DR. BEKİR ÇETİNKAYA
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2012
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Celal Bayar Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Anorganik Kimya Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 158

Özet

Tez üç bölümden oluşmaktadır. Birinci bölümde, N-heterosiklikkarben bakır(I) komplekslerine ilişkin çalışmalar özetlenmiştir. İkinci bölümde deneysel çalışmalara yer verilmiştir. Üçüncü bölümde, benzimidazol-2-liden ligandları içeren bakır(I) komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve katalitik incelemeler sunulmuştur.1-{(etoksikarbonil)metil}-3-aril benzimidazolyum bromür tuzları (II-IV), 1-{(etoksikarbonil)metil}benzimidazolün(I)hacimli bromür bileşikleri (RBr: R =CH2C6H3(OMe)2-3,5; CH2CH2C6H3(OMe)2-3,4; CH2C6H3But2-3,5) ile tepkimesi ile elde edilmiştir. Benzimidazolün 3,5-dimetoksibenzil bromür ile muamelesi, benzimidazolyum bromür tuzunu (VIII) vermiştir. Benzimidazolyum bromür tuzu (XI), 1-(3,5-di-t-bütilbenzil)benzimidazolün(X) 3,5-di-t-bütilbenzil bromür ile tepkimesiyle sentezlenmiştir (Şema 1).Şema 1.Benzimidazolyum bromür tuzlarının senteziBenzimidazolyum tuzlarının(II, III, VIII)Cu2O iledeprotonlanması ile nötral [(NHC)CuBr] kompleksleri(V, VI, IX)sentezlenmiştir.[Cu(CH3CN)4]BF4 kompleksinin VIII tuzu ve NaOBut ile tepkimesi de IX bileşiğini vermiştir.Bir mono(karben)bakır(I) kompleksi hazırlamak için,IV bileşiğinin Cu2O ile tepkimesi yeni bir bis(karben)bakır(I) kompleksinin (VII) oluşumuyla sonuçlanmıştır (Şema 2).Şema 2.Bakır(I) komplekslerinin(V, VI, VII, IX) senteziBenzimidazolyum tuzunun (XI), NaOBut ve [Cu(CH3CN)4]BF4 ile tepkimesi ile bis(karben)bakır(I) kompleksi (XII) sentezlenmiştir (Şema 3).Şema 3.Bakır(I) kompleksinin(XII) senteziSentezlenen NHC-Cu(I) komplekslerinin(V, VI, IX, XII), bazı organik azit ve terminal alkinlerin [3+2] siklokatılma tepkimelerindeki katalitik aktiviteleri incelenmiştir (Şema 4). Bu kompleks bileşiklerin tümü, kısa sürelerde ve yüksek verimlerle 1,4-disübstitüe-1H-1,2,3-triazolleri vermiştir. Daha az hacimliaril grupları içeren komplekslerin daha yüksek katalitik aktivite gösterdikleri bulunmuştur.R1CH2CO2EtCH2CO2EtBnPhR2Phn-BuPhPhŞema 4. Azit ve terminal alkinlerin [3+2] siklokatılma tepkimesi

Özet (Çeviri)

Thisthesisconsists of threeparts. Thefirstpart is a concisereview on N-heterocycliccarbenecopper(I) complexes. Inthesecondpart, theexperimentaldetailsaregiven. Inthethirdpart, synthesis, characterizationandcatalyticstudies of copper(I) complexescontaining benzimidazol-2-ylidene ligandsarepresented.1-{(ethoxycarbonyl)methyl}-3-aryl benzimidazoliumbromidesalts(II-IV)wereobtainedbythereaction of 1-{(ethoxycarbonyl)methyl}benzimidazole(I)withbulkybromidecompounds (RBr: R = CH2C6H3(OMe)2-3,5; CH2CH2C6H3(OMe)2-3,4; CH2C6H3But2-3,5). Treatment of benzimidazolewith 3,5-dimethoxybenzyl bromideledtobenzimidazoliumbromide salt (VIII). Benzimidazoliumbromide salt (XI)wassynthesizedbythereaction of 1-(3,5-di-t-butylbenzyl)benzimidazole(X)with3,5-di-t-butylbenzyl bromide (Scheme 1).Scheme 1.Synthesis of benzimidazoliumbromidesaltsNeutral [(NHC)CuBr] complexes(V, VI, IX)weresynthesizedbydeprotonationof benzimidazoliumsalts(II,III, VIII)with Cu2O.Thereaction of [Cu(CH3CN)4]BF4complexwithVIII salt andNaOButgavethecompoundIX, too. Toprepare a mono(carbene)copper(I) complex, thereaction of thecompound(IV)with Cu2O resulted in theformation of a newbis(carbene)copper(I) complex(VII) (Scheme 2).Scheme 2.Synthesis of NHC-copper(I) complexes(V, VI, VII, IX)Bis(carbene)copper(I) complex(XII)wassynthesizedbythereaction of thebenzimdazolium salt (XI)withNaOButand [Cu(CH3CN)4]BF4 (Scheme 3).Scheme 3.Synthesis of copper(I)complex(XII)Catalyticactivities of thesynthesized NHC-Cu(I) complexes(V, VI, IX, XII) in the [3+2] cycloadditionreactions of someorganicazidesand terminal alkyneswerestudied (Scheme 4). All of thesecomplexesgavethe1,4-disubstituted-1H-1,2,3-triazoles in shorttimesandgoodyields. Itwasfoundthatthecomplexescontaininglessbulkygroupsshowedhighercatalyticactivities.R1CH2CO2EtCH2CO2EtBnPhR2Phn-BuPhPhŞema 4. [3+2] cycloadditionreactions of azidesand terminal alkynes

Benzer Tezler

  1. Silver N-heterocyclic carbenes

    Gümüş N-heterosiklik karbenler

    AHMET KUNDURACIOĞLU

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2011

    KimyaEge Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. HAYATİ TÜRKMEN

    PROF. DR. BEKİR ÇETİNKAYA

  2. Diazol(in)ium salts and derived complexes

    Diazol(in)yum tuzları ve kompleksleri

    EMİNE BOLAY

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2005

    KimyaEge Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF.DR. BEKİR ÇETİNKAYA

    PROF.DR. ENGİN ÇETİNKAYA

  3. Bakır N-heterosiklik karben komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve katalitik aktivitelerinin incelenmesi

    Syntehesis , characterisation and investigation of catalytic activity of coperN-heterocyclic carben complexes

    AYŞE YAĞMURLU

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2022

    Kimyaİnönü Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. SEDAT YAŞAR

  4. Organik reaksiyonlarda N-heterosiklik karbenlerin katalizör olarak kullanımı

    Using of N-heterocyclic carbenes in organic reactions as catalyst

    MURAT EMRAH MAVİŞ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2009

    KimyaYıldız Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. ÇİĞDEM YOLAÇAN

  5. N-heterosiklik karben katalizli aminasyon

    N-heterocyclic carbene catalyzed amination

    MURAT KALOĞLU

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2011

    Kimyaİnönü Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. İSMAİL ÖZDEMİR